高考二轮复习知识点:盖斯定律及其应用2

试卷更新日期:2023-07-30 类型:二轮复习

一、选择题

  • 1. 如图为HX转变为卤素单质(X2)和H2的过程,下列说法错误的是(   )

    A、△H3=△H1+△H2 B、HX(g)=H(g)+X(g)    △H>0 C、△H2>△H3 D、△H1(HCl)>△H1(HBr)
  • 2. 燃煤电厂锅炉尾气中含有氮氧化物(主要成分NO),可通过主反应4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)=4N2(g)+6H2O(g)ΔH=-1627.7kJ·mol−1除去。温度高于300℃时会发生副反应:4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)ΔH=-904.74kJ·mol−1.在恒压、反应物起始物质的量之比一定的条件下,反应相同时间,NO的转化率在不同催化剂作用下随温度变化的曲线如图所示。下列有关说法一定正确的是(   )

    A、升高温度、增大压强均可提高主反应中NO的平衡转化率 B、N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=-180.74kJ·mol−1 C、图中X点所示条件下,反应时间足够长,NO的转化率能达到Y点的值 D、图中Z点到W点NO的转化率降低的原因是主反应的平衡逆向移动
  • 3. CH4与CO2重整可以同时利用两种温室气体,其工艺过程中涉及如下反应:

    反应①:CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)ΔH1=+247.4kJ·mol-1

    反应②:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1

    反应③:CH4(g)+ 12 O2(g)⇌CO(g)+2H2(g)ΔH3=-35.6kJ·mol-1

    一定条件下,向体积为VL的密闭容器中通入CH4、CO2各1.0mol及少量O2 , 测得不同温度下反应平衡时各产物产量如图所示,下列说法正确的是( )

    A、2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ΔH=-283kJ·mol-1 B、图中曲线a和b分别代表产物CO和H2 C、温度高于900K时,H2O的含量下降的原因之一是反应③向逆向进行 D、升高温度和增加压强均能使CO的产量增加
  • 4. 二氧化碳加氢合成二甲醚(CH3OCH3)具有重要的现实意义和广阔的应用前景。该方法主要涉及下列反应:

    反应I: CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)    ΔH1=-49.0kJ·mol-1

    反应II: CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)    ΔH2=+41.2kJ·mol-1

    反应III: 2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)    ΔH3=-24.5kJ·mol-1

    下列说法错误的是(   )

    A、CO2大量排放可导致温室效应 B、干冰升华吸热是因为CO2分子中共价键发生断裂 C、CH3OH的沸点比CH3OCH3的高,主要原因是CH3OH分子间存在氢键 D、反应 2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH=-122.5kJ·mol-1
  • 5. 正戊烷异构化为异戊烷是油品升级的一项重要技术。在合适催化剂和一定压强下,正戊烷的平衡转化率(α)随温度变化如图所示。

    名称

    熔点/℃

    沸点/℃

    燃烧热

    H /kJ•mol-1

    正戊烷

    -130

    36

    –3506.1

    异戊烷

    -159.4

    27.8

    –3504.1

    下列说法错误的是(   )

    A、25 ℃,101 kPa时,正戊烷异构化成异戊烷的热化学反应方程式为:CH3CH2CH2CH2CH3(l) = (CH3)2CHCH2CH3(l)  ∆H = –2.0 kJ/mol B、28~36 ℃时,随温度升高,正戊烷的平衡转化率增大,原因是异戊烷气化离开体系,产物浓度降低,平衡正向移动 C、36~150 ℃时,随温度升高,正戊烷异构化反应的平衡常数增大 D、150 ℃时,体系压强从100 kPa升高到500 kPa,正戊烷的平衡转化率基本不变
  • 6. 以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:

    ①CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)    ∆H1=-49.5 kJ/mol

    ②CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)    ∆H2=-90.4 kJ/mol

    ③CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)    ∆H3

    不同压强下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,CO2平衡转化率随温度变化关系如图。下列说法正确的是(   )

    A、∆H3=-40.9 kJ/mol B、p1 < p2 < p3 C、为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率,反应条件应选择高温、高压 D、T1温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是:该温度下,主要发生反应③
  • 7. 下列实验结果不能作为相应定律或原理的证据是(   )

    A

    B

    C

    D

    勒夏特列原理

    元素周期律

    盖斯定律

    阿伏加德罗定律

    结果

    左球气体颜色加深

    右球气体颜色变浅

    烧瓶中冒气泡,

    试管中出现浑浊

    测得ΔH为ΔH1、ΔH2的和

    H2与O2的体积比约为2︰1

    A、A   B、B   C、C   D、D

二、非选择题

  • 8. NOx(主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大气中的NOx是环境保护的重要课题。
    (1)、用水吸收NOx的相关热化学方程式如下:

    2NO2(g)+H2O(l)=HNO3(aq)+HNO2(aq) ΔH=−116.1 kJ·mol−1

    3HNO2(aq)=HNO3(aq)+2NO(g)+H2O(l) ΔH=75.9 kJ·mol−1

    反应3NO2(g)+H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g)的ΔH=kJ·mol−1

    (2)、用稀硝酸吸收NOx , 得到HNO3和HNO2的混合溶液,电解该混合溶液可获得较浓的硝酸。写出电解时阳极的电极反应式:
    (3)、用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx , 吸收过程中存在HNO2与(NH2)2CO生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式:
    (4)、在有氧条件下,新型催化剂M能催化NH3与NOx反应生成N2

    ①NH3与NO2生成N2的反应中,当生成1 mol N2时,转移的电子数为mol。

    ②将一定比例的O2、NH3和NOx的混合气体,匀速通入装有催化剂M的反应器中反应(装置见题20图−1)。

    反应相同时间NOx的去除率随反应温度的变化曲线如题20图−2所示,在50~250 ℃范围内随着温度的升高,NOx的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是;当反应温度高于380 ℃时,NOx的去除率迅速下降的原因可能是

  • 9. CH4CO2 催化重整不仅可以得到合成气(CO和 H2 )。还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题:


    (1)、CH4CO2 催化重整反应为: CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)

    已知:

    C(s)+2H2(g)=CH4(g)   H=75kJmol1

    C(s)+O2(g)=CO2(g)   H=394kJmol1

    C(s)+12O2(g)=CO(g)   H=111kJmol1

    该催化重整反应的 H= kJmol1 。有利于提高 CH4 平衡转化率的条件是(填标号)。

    A.高温低压  B.低温高压  C.高温高压  D.低温低压

    某温度下,在体积为2L的容器中加入 2molCH41molCO2 以及催化剂进行重整反应。达到平衡时 CO2 的转化率是50%,其平衡常数为 mol2L2

    (2)、反中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据如下表:


    积碳反应

    CH4(g)=C(s)+2H2(g)

    消碳反应

    CO2(g)+C(s)=2CO(g)

    ΔHJ(KJmol1)

    75

    172

    活化能/ (KJmol1)

    催化剂X

    33

    91

    催化剂Y

    43

    72

    ①由上表判断,催化剂XY(填“优于或劣于”),理由是.在反应进料气组成,压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如右图所示,升高温度时,下列关于积碳反应,消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是(填标号)

    A.K、K均增加

    B.V减小、V增加

    C.K减小、K增加

    D.v增加的倍数比v增加的倍数大

    ②在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为 v=k·p(CH4)·[p(CO2)]0.5 (k为速率常数)。在 p(CH4) 一定时,不同 P(CO2) 下积碳量随时间的变化趋势如右图所示,则Pa(CO2)、Pb(CO2)、Pc(CO2)从大到小的顺序为

  • 10. 减少CO2的排放量以及利用CO2H2的反应合成新能源是实现世界气候峰会目标的有效途径。
    (1)、I.CO2催化加氢合成二甲醚技术能有效利用CO2资源

    已知:①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)  ΔH1=49.0kJ/mol

    2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O  ΔH2=25.0kJ/mol

    CO2催化加氢直接合成二甲醚反应的热化学方程式为

    (2)、CO2催化加氢直接合成二甲醚时会发生副反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)  ΔH3=+41.2kJ/mol。其他条件相同时,反应温度对CO2平衡总转化率及反应2小时的CO2实际总转化率影响如图。图中,温度高于280℃,CO2平衡总转化率随温度升高而上升的原因可能是

    (3)、II.CO2与烷烃耦合反应有利于减少空气中CO2含量,已知CO2C3H8发生的耦合反应包含如下三个反应:

    C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)

    3CO2(g)+9H2(g)C3H6(g)+6H2O(g)

    CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)

    在恒温恒容密闭容器中充入一定量的C3H8 , 发生反应①,达到平衡时压强增大20%,则平衡时C3H8的转化率为

    (4)、在一定温度,某恒压密闭容器中充入1molC3H80.85molCO2 , 达平衡后,容器中CO20.5molCO0.2molH2O0.5mol , 反应③的分压平衡常数Kp=1 , 则平衡时容器中C3H6的物质的量为
    (5)、为提高丙烷与CO2耦合过程中C3H6(g)的产率,可采取的措施有

    a.改善催化剂的选择性能

    b.增大H2O(g)的浓度

    c.恒容时充入惰性气体

    (6)、如图所示是一种二甲醚和CO2直接制备碳酸二甲酯()的电化学方法,a极连接直流电源的(填“正极”或“负极”),b极的电极反应式为

  • 11. 氮氧化物和一氧化碳污染指数是衡量空气质量的重要标准,它们的治理刻不容缓。回答下列问题:
    (1)、已知:①CO2(g)+C(s)2CO(g)    △H1=+172.5kJ•mol-1

    ②C(s)+O2(g)=CO2(g) △H2=-393.5kJ•mol-1

    ③2NO(g)N2(g)+O2(g) △H3=-180.5kJ•mol-1

    则CO还原NO的热化学方程式为 , 在此反应中为提高NO的平衡转化率同时提高反应速率,可以采取的措施是(答出一条即可)。

    (2)、已知:2NO(g)N2(g)+O2(g) △H3=-180.5kJ•mol-1中v=k×c2(NO)、v=k×c(N2)×c(O2),(k、k分别为正逆反应速率常数)。

    ①该反应在某条件下达到平衡后,降低温度,k(填“增大”或“减小”,下同),k:k=

    ②下列有关说法正确的是(填标号)。

    A.延长反应时间有利于提高N2的平衡产率

    B.适当增大NO(g)的浓度,有利于提高NO的平衡转化率

    C.恒温、固定容积的密闭容器中,混合气体的压强保持不变时达到平衡

    D.体系达平衡后,若压缩体积,平衡不发生移动,但是逆反应速率变快

    (3)、一定条件下,CH4分解生成碳的反应历程如图所示。该历程分4步进行,其中第步为放热反应,正反应活化能最大一步的反应方程式为

    (4)、在实验室模拟工业合成甲醇的反应,CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H<0。在一恒压密闭容器内充入1molCO、2molH2和1molHe(代替合成气中的杂质,不参与反应),测得压强为pMPa,加入合适催化剂后在恒温条件下开始反应,测得容器的体积变化如表:

    反应时间/min

    0

    10

    20

    30

    40

    50

    60

    容器体积/L

    4

    3.5

    3.2

    3.0

    2.9

    2.8

    2.8

    则氢气的平衡转化率为 , 该温度下的平衡常数Kp(MPa)-2(Kp为以分压表示的平衡常数,请用含p的式子表示)。

  • 12. 我国科学家成功用二氧化碳人工合成淀粉,其中第一步是利用二氧化碳催化加氢制甲醇。
    (1)、在标准状态下,由最稳定的单质生成单位物质的量的某纯物质的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓(ΔfHmθ)。几种物质的标准摩尔生成焓如下:

    物质

    CO2(g)

    H2O(g)

    CH3OH(g)

    ΔfHmθ/ kJ·mol-1

    -393.5

    - 241. 8

    - 205. 0

    ①由表中数据推测,H2O(l)的ΔfHmθ (填“>”“<”或“=”)-241.8kJ·mol-1

    ②CO2(g)与H2(g)反应生成CH3OH(g)与H2O(g)的热化学方程式为

    (2)、在CO2(g)加氢合成CH3OH的体系中,同时发生以下反应: 

    反应i CO2(g) +3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1<0

    反应ii CO2(g) + H2(g)CO(g) +H2O(g) ΔH2>0

    ①一定条件下使CO2、H2混合气体通过反应器,测得220℃时反应器出口气体中全部含碳物质的物质的量之比为n(CH3OH):n(CO2):n(CO)=1:7.20:0.11,则该温度下CO2转化率= × 100%(列出计算式即可)。

    ②其他条件相同时,反应温度对CO2的转化率的影响如图所示,实验中反应均未达到化学平衡状态的依据是;温度高于260℃时,CO2平衡转化率变化的原因是

    ③其他条件相同时,反应温度对CH3OH的选择性[CH3OH的选择性=n(CH3OHCO2)n(CO2)×100%]的影响如图所示。温度相同时CH3OH选择性的实验值略高于其平衡值,从化学反应速率的角度解释其原因是

    ④温度T时,在容积不变的密闭容器中充入0.5 mol CO2(g)和1. 0 mol H2(g),起始压强为pkPa,10min达平衡时生成0. 3 mol H2O(g) ,测得压强为23pkPa。若反应速率用单位时间内分压变化表示,则10min内生成CH3OH的反应速率v(CH3OH)为kPa·min -1;反应I的平衡常数Kp=(写出Kp的计算式)。

  • 13. 船舶柴油机发动机工作时,反应产生的NOx尾气是空气主要污染物之一,研究NOx的转化方法和机理具有重要意义。

    已知:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)    ΔH1=113kJmol1

    6NO2(g)+O3(g)3N2O5(g)        ΔH2=227kJmol1

    4NO2(g)+O2(g)2N2O5(g)        ΔH3=57kJmol1

    (1)、O3氧化脱除NO的总反应是NO(g)+O3(g)NO2(g)+O2(g)  ΔH4=
    (2)、该反应过程有两步:NOkO2O3NO2kO2O3N2O5 , 反应中各物质浓度变化如图所示。则速率常数kk(填“>”、“<”或“≈”),原因是

    (3)、已知:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步:

    步骤

    反应

    活化能

    正反应速率方程

    逆反应速率方程

    I

    2NO(g)N2O2(g)(快)

    Ea1

    v1=k1c2(NO)

    v1=k2c(N2O2)

    II

    N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢)

    Ea2

    v2=k3c(N2O2)c(O2)

    v2=k4c2(NO2)

    ①则反应I与反应II的活化能:Ea1Ea2(填“>”“<”或“=”)。

    反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常数Kc=(用K1K2K3K4表示)。

    ②在400k、初始压强为3×105Pa的恒温刚性容器中,按21通入NO和O2 , 一定条件下发生反应。达平衡时NO转化率为90%,O2转化率为40%。则2NO(g)N2O2(g)的平衡常数Kc=(分压=总压×物质的量分数;理想气体状态方程pV=nRTR=8314PaLmol1K1)。

    (4)、某研究小组将2mol NH33mol NO和一定量的O2充入2L密闭容器中,在Ag2O催化剂表面发生反应(4NH3+6NO5N2+6H2O),NO的转化率随温度的变化情况如图所示:

    ①5min内,温度从420K升高到580K,此时段内NO的平均反应速率v(NO)=(保留3位有效数字)。

    ②无氧条件下,NO生成N2的转化率较低,原因可能是

  • 14. 工业上利用甲醇和水蒸气可制备氢气。
    (1)、I.电解法制氢:甲醇电解可制得H2 , 其原理如图所示。

    阳极的电极反应式为

    (2)、II.催化重整法制氢

    已知:

    反应1:CH3OH(g)=CO(g)+2H2(g)    ΔH1=90.6kJmol1

    反应2:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)    ΔH2=41.2kJmol1

    则反应3:CH3OH(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g)    ΔH3=kJmol1

    (3)、以CuOZnOAl2O3催化剂进行甲醇重整制氢时,固定其它条件不变,改变水、甲醇的物质的量比甲醇平衡转化率及CO选择性的影响如图所示。[CO=n(CO)n(CO2)+n(CO)×100%]

    ①当水、甲醇比大于0.8时,CO选择性下降的原因是

    ②当水、甲醇比一定时,温度升高,CO选择性有所上升,可能原因是

    (4)、铜基催化剂(Cu/CeO2)能高效进行甲醇重整制氢,但因原料中的杂质或发生副反应生成的物质会使催化剂失活。

    ①甲醇中混有少量的甲硫醇(CH3SH),重整制氢时加入ZnO可有效避免铜基催化剂失活,其原理用化学反应方程式表示为

    ②将失活的铜基催化剂分为两份,第一份直接在氢气下进行还原,第二份先在空气中高温煅烧后再进行氢气还原。结果只有第二份催化剂活性恢复。说明催化剂失活的另外可能的原因是

    (5)、在Pt-Pd合金表面上甲醇与水蒸气重整反应的机理如图所示(“*”表示此微粒吸附在催化剂表面,M为反应过程中的中间产物)。

    根据元素电负性的变化规律,推导M的结构简式并描述步骤2的反应机理

  • 15. CH4催化重整CO2技术可得到富含CO的化工原料。回答下列问题:
    (1)、CH4催化重整CO2的催化转化如图所示:

    ①已知相关反应的能量变化如图所示:

    过程Ⅰ的热化学方程式为

    ②关于上述过程Ⅰ、Ⅱ的说法错误的是(填序号)。

    a.过程Ⅱ实现了含碳物质与含氢物质的分离

    b.整个催化重整过程,消耗1molCO2理论上生成2molCO

    c.过程Ⅰ中,Ni降低了反应的活化能

    d.Fe3O4、CaO为中间产物

    ③在体积为3L的密闭容器中,加入甲烷和水蒸气各4mol,在一定条件下反应生成H2、CO,测得平衡时H2的体积分数与温度、压强的关系如图所示。温度为T4℃、压强为P1MPa时,N点表示的体系状态vv(填“>”、“=”或“<”);M点表示的体系状态CH4的平衡转化率为%(结果保留一位小数)。

    (2)、在一刚性密闭容器中,CH4CO2的分压分别为20kPa、30kPa,加入Ni/αAl2O3催化剂并加热至1123K使其发生反应CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)

    ①研究表明CO的生成速率v(CO)=1.2×102p(CH4)p(CO2)molg1s1 , 某时刻测得p(CO)=20kPa , 则p(CO2)=kPa,v(CO)=molg1s1

    ②达到平衡后测得体系压强是起始时的1.6倍,则该反应的平衡常数为:Kp=(kPa)2(用各物质的分压代替物质的量浓度计算)。

    (3)、一定条件下PdMg/SiO2催化剂可使CO2“甲烷化”从而变废为宝,其反应机理如图所示,该反应的化学方程式为 , 反应过程中碳元素的化合价为-3价的中间体是

  • 16. 甲烷在化学工业中应用广泛。回答下列问题:
    (1)、H2捕集CO2合成CH4涉及下列反应:

    I.4H2(g)+CO2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g) △H1平衡常数K1

    II.H2(g)+CO2(g)⇌CO(g)+H2O(g) △H2平衡常数K2

    ①相关物质相对能量大小如图所示,则△H1=kJ·mol-1 , 升高温度,k1k2(填“增大”或“减小”)。

    ②起始物n(H2)n(CO2)=3时,反应在不同条件下达到平衡。240℃甲烷的物质的量分数x(CH4)与压强p的变化关系、5×105Pa时(CH4)与温度T的变化关系如图所示。图中对应A、B两点的速率:vA(正)vB(逆)(填“大于”、“小于”或“等于”);若C点CH4与CO的分压相同,则p(H2O)=Pa,反应I以物质的量分数表示的平衡常数KxI=

    (2)、CH4还原CO2是实现“双碳”经济的有效途径之一、恒压、750℃时,CH4和CO2反应经如下流程(主要产物已标出)可实现CO2高效转化。

    其中过程II主要发生如下反应:

    i.CaO(s)+CO2(g)⇌CaCO3(s)

    ii.2Fe3O4(s)+8H2(g)⇌6Fe(s)+8H2O(g)

    iii.Fe3O4(s)+4CO(g)⇌3Fe(s)+4CO2(g)

    过程II平衡后通入He,反应iii的化学平衡将(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”),重新平衡时,n(CO2)(填“增大”、“减小”或“不变”),p(CO)(填“增大”、“减小”或“不变”)。

  • 17. 2021年我国制氢量位居世界第一。工业上,以煤炭为原料,通入一定比例的空气或水蒸气,经过系列反应可以得到满足不同需求的原料气。
    (1)、I.一定条件下,将C和O2置于密闭容器,发生如下反应:

    反应1:C(s)+O2(g)CO2(g)+394kJ

    反应2:2CO(g)+O2(g)2CO2(g)+566kJ

    反应3:2C(s)+O2(g)2CO(g)+Q kJ

    根据信息可知,反应3是(填“吸热”或“放热”)反应;在一定压强下,随着温度的升高,若反应2所受影响最大,则该密闭容器中n(CO)n(CO2)将  (填“增大”、“减小”、“不变”或“无法判断”)。

    (2)、II.T ℃,在2L的密闭容器中加入足量的C(s)和1molH2O(g),发生如下反应:

    反应4:C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)-131.4kJ,

    反应5:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)+41.1kJ

    5min后反应达到平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1mol。0~5min内,v(H2)=;此时c(CO2) =

    (3)、下列关于此反应体系的说法正确的是____;
    A、平衡时向容器中充入惰性气体,反应4的平衡逆向移动 B、混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡 C、随着温度的升高,反应5的正逆反应速率、平衡常数都增大 D、将炭块粉碎,可缩短建立平衡的时间
    (4)、为了提高反应5的速率,下列措施中合适的是____。
    A、适当升高反应体系的温度 B、提高反应体系压强,压强越大越好 C、选择合适的催化剂 D、通入一定量的氮气
    (5)、工业生产水煤气时,考虑到反应热效应,通常交替通入合适量的空气和水蒸气与焦炭反应,通入空气的理由是
  • 18. CH4CO2的干法重整(DRM)反应可同时转化两种温室气体,并制备CO和H2。主要反应如下:

    反应I:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH1

    反应Ⅱ:CH4(g)+3CO2(g)4CO(g)+2H2O(g)ΔH2

    反应Ⅲ:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH3

    已知:反应I、Ⅱ的自发均需高温条件。

    (1)、上述三个反应的平衡常数KpΔH与温度T关系如图1所示。图中a点代表的是(填“Ⅰ”、“Ⅱ”或“Ⅲ”)反应的ΔHΔH3=kJmol1

    (2)、向密闭容器中,通入3molCO21molCH4 , 若仅考虑上述反应,平衡时CO2CH4COH2的物质的量随温度T的变化如图2所示。

    900K时,CH4的物质的量分数为 , 用各物质的物质的量分数表示反应Ⅲ的平衡常数Kx=900K后随温度升高,H2物质的量减少的原因为

    (3)、DRM反应目前普遍存在的一个难题是积碳,该过程与两个反应有关①CH4NiC+2H2ΔH>0;②2COC+CO2ΔH<0。目前积碳问题的解决方案主要有两种: A.提高原料气中CO2的占比;B.在常规的Ni催化剂中添加MgO , 使其在催化剂表面与Ni形成共熔物。试解释这两种方法可以有效抑制积碳的原因(答出两条即可)。
    (4)、使用CaO/Fe3O4/Ni复合催化剂,可显著提高二氧化碳的转化率,实现碳氢分离,并得到富含CO的产物,催化机理如图3所示。请用化学方程式解释Fe3O4循环的原理

  • 19. 甲醇是一种可再生能源,由CO2制备甲醇的过程可能涉及的反应如下:

    反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),ΔH1=-49.58kJ·mol-1

    反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),ΔH2

    反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),ΔH3=-90.77kJ·mol-1

    回答下列问题:

    (1)、反应Ⅱ的ΔH2=
    (2)、反应Ⅲ能够自发进行的条件是。(填“较低温度”“较高温度”或“任何温度”)。
    (3)、恒温,恒容密闭容器中,对于反应Ⅰ,下列说法中能说明该反应达到化学平衡状态的是____。
    A、混合气体的密度不再变化 B、混合气体的平均相对分子质量不再变化 C、CO2、H2、CH3OH、H2O的物质的量之比为1:3:1:1 D、甲醇的百分含量不再变化
    (4)、对于反应Ⅰ,不同温度对CO2的转化率及催化剂的效率影响如图所示,下列有关说法错误的是____。

    A、其他条件不变,若不使用催化剂,则250℃时CO2的平衡转化率可能位于M1 B、温度低于250℃时,随温度升高甲醇的产率增大 C、M点时平衡常数比N点时平衡常数大 D、实际反应应尽可能在较低的温度下进行,以提高CO2的转化率
    (5)、若在1 L密闭容器中充入2.5 molH2和1 molCO2发生反应I,则图中M点时,产物甲醇的体积分数为 , 该温度下反应的平衡常数K=
    (6)、已知下列物质在20℃下的Ksp如下,试回答下列问题:

    化学式

    AgCl

    AgBr

    AgI

    Ag2S

    Ag2CrO4

    颜色

    白色

    浅黄色

    黄色

    黑色

    红色

    Ksp

    1.8×10-10

    5.4×10-13

    8.3×10-17

    6.3×10-50

    2.0×10-12

    ①向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr,当两种沉淀共存时c(Br-)c(Cl-)=

    ②测定水体中氯化物的含量,常用标准硝酸银法进行滴定,滴定时,应加入的指示剂是

    A.KBr    B.KI    C.K2S D.K2CrO4

  • 20. 研究CO、CO2在一定条件下与H2催化合成CH4等有机化工产品,对实现“碳中和”目标具有重要的意义。在一定条件下CO(g)与H2(g)可发生如下反应:

    反应Ⅰ:CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) △H1=-206.4kJ•mol-1

    反应Ⅱ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H2

    反应Ⅲ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H3=+41.2kJ•mol-1

    (1)、部分物质的标准生成焓数据如表所示:

    物质

    CO(g)

    H2(g)

    CH4(g)

    H2O(g)

    标准生成焓/(kJ•mol-1)

    -110

    0

    -74.6

    x

    则x=;△H2=kJ•mol-1

    (2)、一定温度范围内反应I和反应Ⅱ的lgKp1T的线性关系如图1所示。

    ①依据图像,可知T1℃时,反应Ⅲ的平衡常数Kp3=

    ②图中v(A)(填“>”、“<”或“=”)v(B)。

    (3)、①恒温(323K)恒压(p)条件下,在密闭容器中起始时按n(H2):n(CO2)=1:1投料进行反应(仅发生反应Ⅱ和反应Ⅲ),CO2初始分压分别为p0-(a)MPa、p0-(b)MPa、p0-(c)MPa,测得CO2的压强转化率α(CO2)[已知:气体A的压强转化率表示为α(A)=(1-p1p0)×100%,p0MPa为A的初始分压,p1MPa为某时刻A的分压]与时间(t)的关系如图2,则p0-(a)、p0-(b)、p0-(c)由大到小的顺序为

    ②在密闭容器中起始时按n(H2):n(CO2)=3:1投料,分别在压强为1MPa和5MPa的恒压下进行反应(两压强下均只发生反应Ⅱ和反应Ⅲ)。恒压条件下反应温度对平衡体积分数δ(x)[x为CO或CH4 , δ(x)=V(x)V(CO)+V(CH4)+V(CO2)×100%]的影响如图3所示。

    则在1MPa时,表示CH4和CO的平衡体积分数随温度变化关系的曲线依次是(填“a”、“b”、“c”或“d”,下同)和;在T℃、一定压强下,反应在M点达到化学平衡,平衡时CH4的分压p(CH4)=MPa,反应Ⅲ的平衡常数Kp=

  • 21. 环氧丙烷( , 简写为PO)是重要的工业原料,利用丙烯(C3H6)气相直接环氧化是未来工业生产的趋势,寻找合适的催化剂是目前实验研究的热点。丙烯气相直接环氧化反应为:C3H6(g)+ H2(g)+ O2(g)=  (g)+ H2O(g) ΔH,回答下列问题:
    (1)、已知:

    i.2C3H6(g)+O2(g) = 2  (g) ΔH1 = - 2263.6kJ·mol-1

    ii.H2(g)+ 12O2(g) = H2O(g) ΔH2 = -241.8 kJ·mol-1

    则 ΔH= kJ·mol-1

    (2)、①恒温恒容下,下列可判断丙烯气相直接环氧化反应达到平衡的是 (填标号)。

    A.压强不再变化

    B.密度不再变化

    C.v(丙烯): v(环氧丙烷)=1:1

    D.平均相对分子质量不再变化

    ②为增大C3H6的平衡转化率,可选择的条件是 (填标号)。

    A.低温高压      B.增大C3H6浓度

    C.使用高效催化剂         D.分离出产物

    (3)、选用Au/TS-1为催化剂,发生丙烯气相直接环氧化反应,副反应如下:

    C3H6(g) + H2(g) + O2(g) = CH3CH2CHO(g) + H2O(g)

    C3H6(g) + O2(g) = CH2=CHCHO(g) + H2O(g)

    为探究TS-1的粒径对Au/TS-1催化活性的影响,恒温200℃、恒压p kPa条件下,C3H6与H2、O2各20.0 mmol通入反应装置中,t min后部分组分的物质的量如下表所示:

    粒径大小/nm

    240

    450

    810

    1130

    物质的量

    PO

    1.80

    1.45

    1.09

    0.672

    /mmol

    所有C3副产物

    0.20

    0.32

    0.05

    0.092

    当粒径为240 nm, t min时反应恰好达到平衡状态,则C3H6的总转化率为 , 若H2的总转化率为α,则环氧化反应的平衡常数Kp kPa-1。随着TS-1粒径的增大, PO生成的速率逐渐 (填 “增大”或“减小”),原因是

  • 22. 丙烯是制备聚丙烯塑料的单体,工业上可用丙烷和CO2制取丙烯:

    反应1:C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)ΔH1=+246 kJmol-1

    反应2:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41 kJmol-1

    回答下列问题

    (1)、反应3:C3H8(g)+CO2(g)C3H6(g)+CO(g)+H2O(g)ΔH=kJmol-1
    (2)、向恒温恒容密闭容器中充入C3H8(g)CO2(g) , 只发生反应3,不能说明反应3达到平衡状态的是____ (填标号)。
    A、混合气体密度不随时间变化 B、混合气体总压强不随时间变化 C、混合气体平均相对分子质量不随时间变化 D、丙烷的消耗速率等于丙烯的生成速率
    (3)、向密闭容器中充入C3H8(g)只发生反应1,测得速率方程为v=kc(C3H8)(k为速率常数,只与温度、催化剂有关)。已知:Rlnk=-EaT+C(R、C为常数,T为温度,Ea为活化能)。实验测得其他条件相同,不同催化剂Cat1Cat2对速率常数的影响如图1所示。其中,催化效能较高的是(填“Cat1”或“Cat2”),判断的依据是

    (4)、向密闭容器中充入1 mol C3H8(g)1 mol CO2(g) , 发生上述反应1和反应2,测得丙烷的平衡转化率与温度、压强的关系如图2所示。

    ①X代表(填“温度”或“压强”),Y2(填“>”、“”或“=”)Y1

    ②M点时,C3H8(g)H2(g)的浓度相等。则M点对应的反应2的平衡常数K=

    (5)、向总压强恒定为76 kPa的密闭容器中充入C3H8(g)Ar(g) , 只发生反应1,C3H8(g)的平衡转化率与n(C3H8)n(Ar)的关系如图3所示。其他条件不变,随着n(C3H8)n(Ar)增大,C3H8的平衡转化率减小,其原因是 , 当n(C3H8)n(Ar)等于2时,经10min达到平衡,丙烯的分压变化速率为kPamin-1

  • 23. 含NO的烟气需要处理后才能排放。
    (1)、氢气催化还原含NO的烟气,发生“脱硝”反应:2NO(g) +2H2(g) N2(g) +2H2O(g)  ΔH=-605kJ·mol-1。一定条件下,加入H2的体积分数对该反应平衡时含氮物质的体积分数的影响如图所示: 

    ①随着H2体积分数增加, NO中N被还原的价态逐渐降低。当H2的体积分数在0.5×10-3 ~ 0.75×10-3时,NO的转化率基本为100%,而N2和NH3的体积分数仍呈增加趋势,其可能原因是

    ②已知:Ⅰ.4NH3(g) +5O2(g)= 4NO(g) +6H2O(g) ΔH = -1025 kJ ·mol-1

    Ⅱ.2H2(g) +O2(g)= 2H2O(g) ΔH = -484 kJ ·mol-1

    图中N2减少的原因是N2与H2反应生成NH3 , 写出该反应的热化学方程式:

    (2)、某科研小组研究了NO与H2反应生成N2和NH3的转化过程。在起始温度为400℃时,将n(NO):n(H2)=1:2通入甲、乙两个恒容密闭容器中,甲为绝热过程、乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。

    ①曲线X是(填“甲”或“乙”)容器。

    ②a点在曲线X上,则a点是平衡点(填“可能”或“不可能”)。

    ③曲线Y的容器中反应达到平衡时NO的转化率为60%,从开始到平衡点Z时用分压表示的H2消耗速率是kPa·min-1。400℃时,“脱硝”反应的压强平衡常数Kp= kPa -1(结果保留两位有效数字,Kp为用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压 × 物质的量分数)。

    (3)、科学研究发现,用P1 -g-C3N4光催化氧化法脱除NO的过程如图所示。

    光催化脱除原理和电化学反应原理类似,P1-g-C3N4光催化的P1和g-C3N4两端类似于两极,g –C3N4极发生反应( 填“氧化”或“还原”),该极的电极反应式为

  • 24. 乙醇可以通过部分氧化制氢气,涉及的相关反应方程式如下:

    a)C2H5OH(g)CH4(g)+CO(g)+H2(g)  ΔH1

    b)2CH4(g)+3O2(g)2CO(g)+4H2O(g)  ΔH2

    c)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)  ΔH3

    d)CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)  ΔH4

    (1)、若发生反应C2H5OH(g)+12O2(g)2CO(g)+3H2(g)ΔH5 , 可提高乙醇中氢原子的利用率,反应的ΔH5=(用代数式表示)。
    (2)、用平衡分压代替平衡浓度时,平衡常数可表示为Kp , 各反应的lgKp随温度的变化如图1所示。

    ①以上反应中,属于吸热反应的有(填字母)。

    ②平衡常数大于105时可认为反应完全,则1500K时,反应完全进行的有(填字母)。

    (3)、恒压条件下往反应容器中通入2.0molC2H5OH和少量O2 , 平衡时体系中各物质(CH4H2COCO2H2O)的物质的量分数随温度的变化如图2所示。

    ①图中表示CO的曲线为。(填“m”或“n”)。

    ②下列说法正确的是(填编号)。

    A.当气体密度不再发生变化时,反应达到平衡状态

    B.温度升高,反应的v增大,v减小

    C.达到平衡时分离出部分H2O , 反应c的平衡常数增大

    D.加入稀有气体,重新达到平衡时H2的物质的量增加

    T1K下达到平衡时C2H5OHO2均反应完全,CH4H2H2O的物质的量分数分别为0.20、0.32、0.12,则平衡时H2的物质的量为mol , 反应c的平衡常数K=

  • 25. 如今CO2的综合应用越来越成熟。回答下列问题:
    (1)、催化加氢合成涉及如下反应:

    反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)  ΔH1

    反应Ⅱ:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)  ΔH2=42kJ/mol

    反应Ⅲ:CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g)  ΔH3=204kJ/mol

    则反应Ⅰ的ΔH1=kJmol1 , 该反应在(填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。

    (2)、CH4CO2都是比较稳定的分子,科学家利用电化学装置实现两种分子的耦合转化,其原理如图1所示:若生成的乙烯和乙烷的物质的量之比为1∶1,写出阳极的电极反应式:;当消耗CH4CO2的物质的量之比为10∶9时,则乙烯和乙烷的体积(相同条件下)比为

    (3)、CO2H2可合成CH3OH , 涉及的主要反应如下:

    反应1:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)  ΔH1

    反应2:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)  ΔH2

    起始按n(H2)n(CO2)=3投料,测得CO2的平衡转化率(XCO2)和CH3OH的选择性(SCH3OH)随温度、压强的变化如图2所示:

    [已知SCH3OH=n(CH3OHCO2)n(CO2)×100%]

    p1p2(填“>”或“<”);

    ②温度高于350 ℃后,压强p1p2下,CO2的平衡转化率几乎交于一点的原因是

    ③250 ℃、压强p1下,用各物质的平衡分压代替物质的量浓度表示反应2的平衡常数Kp=(结果保留2位有效数字)。

  • 26. 近年,甲醇的制取与应用在全球引发了关于“甲醇经济”的广泛探讨。以下是两种制取过程:
    (1)、一、利用CO2制取甲醇

    当原料组成为n(CO2): n(H2)=1: 3通入某密闭容器,合成CH3OH的反应体系中主要包含以下反应:

    反应①: CO2(g)+3H2(g)  CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1

    反应②: CO2(g)+H2(g)  CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2kJ/mol

    已知反应②的v =kc(CO2)·c(H2), v=kc(H2O) ·c(CO)(k、k为速率常数,与温度、催化剂有关)若平衡后升高温度,则kk (填“增大”、“不变”或“减小”);若反应体系在恒容容器中发生,下列情况下反应一定达到平衡状态的是

    A.容器内的压强不再改变

    B.容器内气体密度不再改变

    C.容器内c(CO2): c(H2): c(CO): c(H2O)=1: 1: 1: 1

    D.单位时间内,断开C=O键的数目和断开H-O键的数目相同

    (2)、维持压强为6.4MPa,测得不同温度下,反应经过相同时间时CO2的转化率、甲醇的选择性如图所示[CH3OH的选择性=n(CH3OH)n(CO)+n(CH3OH)×100%]。

    ①ΔH10(填“<”或“>”),判断的依据是

    ②T1K时,若反应从开始到达到a点所用时间为5 min, 则v(CH3OH)= MPa·min-1 , 反应②的Kp= (Kp指用平衡分压代替平衡浓度进行计算的平衡常数,A的平衡分压=p×A的物质的量分数,计算结果保留2位有效数字)。

    (3)、二、利用烯烃催化制取甲醇

    制取过程中发生如下反应:

    反应I: C3H6(g)+3H2O(g)  3CH3OH(g) ΔH2

    反应II: C2H4(g)+2H2O(g) 2CH3OH(g) ΔH3

    反应III: 3C2H4(g)  2C3H6(g) ΔH4

    反应I、III的vantHoff实验数据如图所示(vantHoff经验公式RInK=-ΔHθT+C,ΔHθ为标准焓变,K为平衡常数,R和C为常数)。根据图判断:

    ΔH3=(用含ΔH2和ΔH4的计算式表示),反应III的ΔHθ kJ ·mol-1

  • 27. 甲醇水蒸气重整制氢已经成为工业上制取氢气的重要工艺,甲醇水蒸气重整过程中可能出现以下反应:

    反应Ⅰ:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)  ΔH1=41.2kJmol1

    反应Ⅱ:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)  ΔH2

    反应Ⅲ:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)  ΔH3=+50.7kJmol1

    回答下列问题:

    (1)、ΔH2=kJmol1 , 反应Ⅲ可在(填“高温”或“低温”或“任意温度”)下可自发进行。
    (2)、一定温度下,将1mol甲醇与3mol水蒸气投入密闭容器中发生反应,一段时间后达到平衡,测得甲醇的转化率为80%,水蒸气体积分数为37 , 则

    ①该反应中水蒸气的转化率为

    ②反应Ⅰ的压强平衡常数Kp=

    ③若对体系增大压强,反应Ⅰ平衡(填“移动”或“不移动”)。

    (3)、某科研团队对光催化还原CO2转化为甲醇进行研究(原理如图),取得了一定进展。

    ①电极1的电势(填“高于”或“低于”)电极2的电势。

    ②该光催化过程的总反应方程式为

  • 28. “低碳经济”已成为全世界科学家研究的重要课题。根据所学知识回答下列问题:
    (1)、I.在一定条件下,CO2(g) +4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g) ΔH1 。 

    已知:①常温常压下,H2和CH4的燃烧热(ΔH)分别为- 285.5kJ ·mol-1和-890.0 kJ ·mol-1

    ②H2O(l)=H2O(g) ΔH2=+44.0 kJ ·mol-1

    ΔH1= kJ ·mol-1

    (2)、在某一恒容密闭容器中加入CO2、H2 , 其分压分别为15 kPa、30 kPa,加入催化剂并加热使其发生反应CO2(g) +4H2(g)⇌CH4(g)+ 2H2O(g)。研究表明CH4的反应速率v(CH4)=1.2×10-6 p(CO2)·p4(H2) kPa·s-1 , 某时刻测得H2O(g)的分压为10 kPa,则该时刻v(H2)=
    (3)、其他条件一定时,不同压强下,CO2的转化率和CH4的产率如图所示。则CO2甲烷化应该选择的压强约为MPa;CH4的产率小于CO2的转化率的原因是

    (4)、不同条件下,按照n(CO2):n(H2)=1:4投料发生反应[副反应为CO2(g)+ H2(g)⇌CO(g) +H2O(g) ΔH3>0],CO2的平衡转化率如图所示。

    ①压强p1、p2、p3由大到小的顺序是

    ②压强为p1时,随着温度升高,CO2的平衡转化率先减小后增大。解释温度高于600℃之后,随着温度升高CO2转化率增大的原因:

    (5)、II.某研究团队经实验证明,CO2在一定条件 下与H2O发生氧再生反应:CO2(g)+2H2O(g)⇌CH4(g)+2O2(g) ΔH1= +802.3 kJ·mol-1

    恒压条件下,按c(CO2):c(H2O)=1:2投料,进行氧再生反应,测得不同温度下平衡时体系中各物质浓度关系如图。

    350℃时,A点的平衡常数K= (填计算结果)。 为提高CO2的转化率,除改变温度外,还可采取的措施为

  • 29. 氮及其化合物在工农业生产和生命活动中起着重要的作用。同时,氮氧化物(NOx)是常见的大气污染物,能引起雾霾、光化学烟雾、酸雨等环境问题。因此,研究氮氧化物(NOx)的无害化处理对治理大气污染、建设生态文明具有重要意义。请按要求回答下列问题:
    (1)、“中国制造2025”是中国政府实施制造强国战略第一个十年行动纲领。氮化铬在现代工业中发挥着重要的作用。基态铬、氮原子的未成对电子数之比为
    (2)、联氨(又称肼,N2H4 , 无色液体)也是氮的一种重要的化合物,是一种应用广泛的化工原料,可用作火箭燃料。联氨为二元弱碱,在水中的电离方程式与氨相似,联氨的第一步电离方程式为
    (3)、研究氮氧化物(NOx)的无害化处理

    I.CO还原NO2的反应原理如下:

    已知:①NO2(g)+CO(g)CO2(g)+NO(g) ΔH1= -234kJ·mol-1

    ②N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH2= +179.5 kJ·mol-1

    ③2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH3=-112.3 kJ·mol-1

    NO2与CO反应生成无污染气体的热化学方程式为

    II.用H2还原NO的反应为2H2(g) + 2NO(g)N2(g) + 2H2O(g) ΔH =-752 kJ·mol-1。为研究H2和NO的起始投料比对NO平衡转化率的影响,分别在不同温度下,向三个体积均为aL的刚性密闭容器中加入一定量H2和NO发生反应,实验结果如图: 

    ①反应温度T1、T2、T3从高到低的关系为

    ②T1温度下,充入H2、NO分别为3mol、3mol, 容器内的压强为w Pa,反应进行到10min时达平衡,0~ 10min内N2的平均反应速率为mol·L-1·s-1 , 该反应的平衡常数Kp=(写出计算表达式,以分压表示的平衡常数为Kp , 某气体分压=总压 ×某气体物质的量分数); 

    III.以铂为电极,饱和食盐水作电解液,对含有NO的烟气进行脱氮的原理如图所示,NO被阳极产生的氧化性物质氧化为 NO3 , 尾气经NaOH溶液吸收后排入空气。NO被阳极产生的氧化性气体氧化的原理为(用电极反应和离子方程式表示)

  • 30. 我国提出争取在2030年前实现碳达峰、2060年前实现碳中和,这对于改善环境、实现绿色发展至关重要。将CO2转化为清洁能源是实现碳中和最直接有效的方法。

    方法一:H2还原CO2制取CH4.其反应体系中,主要发生反应的热化学方程式有:

    反应I:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH1=−164.7 kJ∙mol−1

    反应II:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2 kJ∙mol−1

    反应III:2CO(g)+2H2(g)CO2(g)+CH4(g) ΔH3=−247.1 kJ∙mol−1

    (1)、利用上述反应计算CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)的ΔH , 已知ΔG=ΔH−TΔS,忽略ΔH、ΔS随温度的变化,若ΔG<0反应自发,则该反应一般在(填“高温”“低温”或“任何温度”)下能自发进行。
    (2)、向恒压、密闭容器中通入1molCO2和4molH2 , 平衡时体系内CH4、CO、CO2的物质的量(n)与温度(T)的变化关互系如图所示。

    ①结合上述反应,解释图中CO2的物质的量随温度的升高先增大后减小的原因:

    ②一定条件下,经tmin平衡后,n(CO)=0.15mol,n(CO2)=0.25mol,甲烷的选择性(n(CH4)n(CH4)+ n(CO)+ n(CO2)×100%)=

    ③在实际生产中为了提高化学反应速率和甲烷的选择性,应当

    方法二:H2还原CO2制取CH3OH。反应原理为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH4

    (3)、CO2催化加氢制CH3OH的一种反应机理历程如图所示(吸附在催化剂表面的物质用“*”标注,如“*CO2”表示CO2吸附在催化剂表面,图中*H己省略)

    该反应历程中决速步反应能垒为eV,为避免产生副产物,工艺生产的温度应适当(填“升高”或“降低”)。

    (4)、已知速率方程υ=k·c(CO2)·c3(H2),υ=k·c(CH3OH)·c(H2O),k、k是速率常数,只受温度(T)影响。如图表示速率常数的对数lgk与温度的倒数1T之间的关系,则ΔH40(填“>”“<”或“=”)。

  • 31. 节能减排,减少CO2的排放,是尽快实现“碳达峰”、“碳中和”的关键因素。回答下列问题:
    (1)、以CO2H2为原料合成CH3OH可有效降低空气中二氧化碳的含量,主要反应如下:

    Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=49.5kJmol1

    Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.5kJmol1

    ①反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=

    ②不同条件下,按照一定投料比投料通入CO2H2CO2的平衡转化率如图所示:

    压强p1p2p3由小到大的顺序是。实际生产中,压强为p1时,选择温度为400℃,采用此温度的原因可能是(填标号)。

    A.升高温度,加快反应速率

    B.增大CO2的平衡转化率

    C.该温度下催化剂的催化效率较高

    (2)、烷烃类燃料脱氢处理,达到资源的综合利用并获得洁净能源,也是减少CO2排放的重要举措。一定温度下,向恒容密闭容器中充入1molC3H8 , 脱氢分解为C3H6H2 , 开始压强为pkPa,C3H8的体积分数与反应时间的关系如下图所示:

    此温度下该反应的平衡常数Kp=kPa(用含字母p的代数式表示,Kp是用反应体系中气体物质的分压表示的平衡常数,平衡分压=总压×体积分数)。

    (3)、近年来,有研究人员用CO2通过电催化生成多种燃料,实现CO2的回收利用,其工作原理如图所示。

    ①溶液中H+电极移动(填“Pt”或“Cu”)。

    ②Pt电极上的产物为(填化学式)。

    ③Cu电极上产生C2H4的电极反应式为

  • 32. 短链烯烃是重要的有机化工原料,如丙烯(C3H6)和乙烯等。利用它们间的转化可有效强化节能减排,达到“碳达峰”和“碳中和”的目的。请回答下列问题:
    (1)、丙烯可由丙烷脱氢制取。已知丙烷脱氢制丙烯发生的主要反应及能量变化如图,其中反应1为主反应,反应2为副反应。

    反应1:C3H8(g) C3H6(g)+H2(g)ΔH1

    反应2:C3H8(g) C2H4(g) +CH4(g)ΔH2=+81.3kJmol-1

    反应3:C3H6(g)+H2(g) C2H4(g)+CH4(g) ΔH3= -43.0kJ·mol-1

    根据图和以上数据可知,若温度升高,副反应要比主反应更容易发生,其主要原因是 , 主反应的焓变ΔH1=

    (2)、乙烯可由CO2和H2制取:2CO2(g) + 6H2(g) C2H4(g) + 4H2O(g),在0.1 MPa,反应物起始物质的量之比n(CO2):n(H2)=1:3的条件下,不同温度下达到平衡时,CO2、H2、C2H4、H2O四种组分的物质的量分数如图所示:

    ①图中表示C2H4的物质的量分数随温度变化的曲线是 (填“a”“b”或“c”)。

    ②反应2CO2(g) +6H2(g) C2H4(g) +4H2O(g) ΔH(填“>”或“<”),保持其他条件不变,在绝热密闭容器中发生上述反应,达到平衡时,C2H4的物质的量分数比在恒温密闭容器中 (填“大”“小”或“相同”)。

    ③440℃时H2的平衡转化率为

    (3)、利用CO2和CH4重整:CO2(g) +CH4(g) 2CO(g) +2H2(g) ΔH >0,在密闭容器中通入物质的量均为0.1 mol的CH4和CO2 , 在一定条件下使CO2(g)和CH4(g)发生上述反应,CH4的平衡转化率与温度及压强(单位:Pa)的关系如图所示。

    ①结合图示,在1100℃下y点时vv(填“>”“<”或“=”)。

    ②若在1 100 ℃下x点时已达到平衡状态,用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数Kp , 则x点对应温度下反应的平衡常数Kp=(已知:气体分压p=气体总压p×气体的物质的量分数)。

  • 33. 氢能将在实现“双碳”目标中起到重要作用,乙醇—水催化重整可获得氢气。主要发生以下反应。

    反应I:C2H5OH(g)+H2O(g)2CO(g)+4H2(g),ΔH1=+255.7kJ·mol-1

    反应II:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),ΔH2=-41.2kJ·mol-1

    回答下列问题:

    (1)、反应C2H5OH(g)+3H2O(g)2CO2(g)+6H2(g)的ΔH3=
    (2)、压强为100kPa,体积为1L的密闭容器中充入1molC2H5OH(g)和3molH2O(g)发生上述反应平衡时CO2和CO的选择性、乙醇的转化率随温度的变化曲线如图所示(已知:CO的选择性=n(CO)n(CO)+ n(CO2)

    ①表示CO2的选择性的是曲线(填“a”或“b”);温度升高,CO2的选择性变化的原因是

    ②300℃时,生成氢气的物质的量为mol。

    ③500℃时,反应I的标准平衡常数Kθ=[P(CO)Pθ]2×[P(H2)Pθ]4P(C2H5OH)Pθ×P(H2O)Pθ , 其中Pθ为标准压强(100kPa),P(C2H5OH)、P(H2O)、P(H2)和P(CO)为各组分的平衡分压,则Kθ=(已知:分压=总压×该组分物质的量分数)。

    (3)、为提高氢气的平衡产率,可采取的措施为
    (4)、生物乙醇辅助电解可以得到纯氢,其反应过程如图所示,电极b接电源的极(填“正”或“负”),阳极的电极反应式为

  • 34. 可燃冰是一种高效清洁能源,中国已勘探的可燃冰储量居世界第一,持续安全开采量创下了世界纪录,有望2030年实现产业化开采。科学家也对CH4进行了重点研究。

    I.CH4CO2重整的工艺过程中涉及如下反应:

    反应①CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH1=+247.4kJmol1

    反应②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2

    反应③CH4(g)+12O2(g)CO(g)+2H2(g)ΔH3=35.6kJmol1

    (1)、已知:反应④12O2(g)+H2(g)=H2O(g)ΔH4=241.8kJmol1 , 则ΔH2=kJmol1
    (2)、一定条件下,向体积为VL的密闭容器中通入CH4CO21.0mol及少量O2 , 测得不同温度下反应平衡时各产物产量如图所示。

    ①图中a和c分别代表产生。由图中信息判断900K后产生H2O的主要反应并说明理由

    1100K平衡时,CH4CO2的转化率分别为95%和90%,体系内余nmolO2 , 反应③的平衡常数K=(写出计算式)。

    ③密闭恒容条件下,反应②达到平衡的标志是

    A.每消耗1molCO2的同时消耗1molH2

    B.CO的分压不再发生变化

    C.气体平均分子量不再发生变化

    D.气体密度不再发生变化

    E.c(CO2)c(H2)c(CO)c(H2O)比值不再发生变化

    (3)、Ⅱ.将CH4与一种产生温室效应的气体利用电解装置进行耦合转化,原理示意如图。

    电池工作时,O2向电极移动。

    (4)、若消耗CH4和产生温室效应气体的体积比为3∶2,则生成乙烷和乙烯的体积比为
  • 35. 我国对世界郑重承诺:2030年前实现碳达峰,2060年前实现碳中和。研发针对二氧化碳的碳捕捉和碳利用技术是其中的关键。
    (1)、工业尾气中的CO2可以用NaOH溶液捕获。常温下,如果实验测得捕获CO2后的溶液中c(HCO3-):c(CO32-)=2:1,则此时溶液的pH=(已知常温下,H2CO3的Ka1=4.0×10-7:Ka2=5.0×10-11)。
    (2)、利用CO2制备甲醇,其反应方程式为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。

    已知CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.3kJ·mol-1

    CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) ΔH=-90.8kJ·mol-1

    则该反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)的ΔH=

    (3)、为探究用CO2生产甲醇的反应原理CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),现进行如下实验:在2L恒温密闭容器中,充入0.04molCO2和0.08molH2 , 测得其压强p-t变化(如图1)曲线I所示。

    ①用CO2来表示5min内的化学反应速率v(CO2)=

    ②其他条件相同时,若只改变某一条件,曲线由I变化为II,则改变的条件是

    ③该温度下,此反应的平衡常数Kp=Pa-2(保留三位有效数字)。(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×)

    (4)、O2辅助的Al-CO2电池电容量大,能有效捕获利用CO2 , 其工作原理如图2所示。其中,离子液体是优良的溶剂,具有导电性;电池反应产物Al2(C2O4)3重要的化工原料。此电池的正极区反应式有:6O2+6e-=6O2 , 当电解过程中有1molAl2(C2O4)3生成,则参与反应O2的物质的量是

  • 36. CO2的综合利用是解决温室问题的有效途径。回答下列问题:
    (1)、用CO2制备甲醇可实现碳循环,一种制备方法为

    CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)  ΔH

    已知:①CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)  ΔH1=40.9kJmol1

    CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)  ΔH2=90.4kJmol1

    该制备反应的ΔH。升高温度,该制备甲醇反应的CO2的平衡转化率(填“增大”“减小”或“不变”)。

    (2)、已知反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)v=kp(CO2)p3(H2)v=kp(CO3OH)p(H2O) , 其中kk分别为正、逆反应速率常数,p为气体分压(分压=总压/物质的量分数)。在540K下,按初始投料比n(CO2)n(H2)=31n(CO2)n(H2)=11n(CO2)n(H2)=13 , 得到不同压强条件下H2的平衡转化率关系图:

    ①a、b、c各曲线所表示的投料比由大到小的顺序为(用字母表示)。

    ②N点在b曲线上,540K时的压强平衡常数Kp=(MPa)2(用平衡分压代替平衡浓度计算)。

    540K条件下,某容器测得某时刻p(CO2)=0.2MPap(H2)=0.4MPap(CH3OH)=p(H2O)=0.1MPa , 此时vv(保留两位小数)。

    (3)、用电解法将CO2转化为燃料是实现碳循环的一种途径,原理如图所示。铜电极上产生C2H4的电极反应式为 , 若阴极只产生COHCOOHC2H4 , 且生成速率相同,则相同条件下Pt电极产生的O2Cu电极上产生的HCOOH的物质的量之比为