近三年高考化学真题分类汇编：化学键与物质的性质（2022年）

试卷更新日期：2023-07-24 类型：二轮复习

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一、多选题

1. 已知 $C H_{3} C O O H + C l_{2} \overset{I_{2}}{\to} C l C H_{2} C O O H + H C l$ ， $C l C H_{2} C O O H$ 的酸性比 $C H_{3} C O O H$ 强。下列有关说法正确的是（）

A、HCl的电子式为 B、Cl-Cl键的键长比I-I键短 C、 $C H_{3} C O O H$ 分子中只有σ键 D、 $C l C H_{2} C O O H$ 的酸性比 $I C H_{2} C O O H$ 强

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2. $C u_{2 - x} S e$ 是一种钠离子电池正极材料，充放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所示，晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法正确的是（）

A、每个 $C u_{2 - x} S e$ 晶胞中 $C u^{2 +}$ 个数为x B、每个 $N a_{2} S e$ 晶胞完全转化为 $C u_{2 - x} S e$ 晶胞，转移电子数为8 C、每个 $N a C u S e$ 晶胞中0价Cu原子个数为 $1 - x$ D、当 $N a_{y} C u_{2 - x} S e$ 转化为 $N a C u S e$ 时，每转移 $(1 - y) m o l$ 电子，产生 $(1 - x) m o l C u$ 原子

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二、选择题

3. 阅读下列材料，完成5~7题：
周期表中IVA族元素及其化合物应用广泛。甲烷具有较大的燃烧热(890.3 kJ·mol^-1)，是常见燃料；Si、 Ge是重要的半导体材料，硅晶体表面SiO₂能与氢氟酸(HF，弱酸)反应生成H₂SiF₆ (H₂SiF₆在水中完全电离为H⁺和SiF₆^2- )； 1885年德国化学家将硫化锗(GeS₂)与H₂共热制得了门捷列夫预言的类硅-锗；我国古代就掌握了青铜(铜-锡合金)的冶炼、加工技术，制造出许多精美的青铜器；Pb、PbO₂是铅蓄电池的电极材料，不同铅化合物一般具有不同颜色，历史上曾广泛用作颜料。

(1)、下列说法正确的是（   ）

A、金刚石与石墨烯中的 $C - C - C$ 夹角都为 $12 0^{∘}$ B、 $S i H_{4}$ 、 $S i C l_{4}$ 都是由极性键构成的非极性分子 C、锗原子( $32 G e$ )基态核外电子排布式为 $4 s^{2} 4 p^{2}$ D、ⅣA族元素单质的晶体类型相同

(2)、下列化学反应表示正确的是（   ）

A、 $S i O_{2}$ 与HF溶液反应： $S i O_{2} + 6 H F = 2 H^{+} + S i F_{6}^{2 -} + 2 H_{2} O$ B、高温下 $H_{2}$ 还原 $G e S_{2}$ ： $G e S_{2} + H_{2} = G e + 2 H_{2} S$ C、铅蓄电池放电时的正极反应： $P b - 2 e^{-} + S O_{4}^{2 -} = P b S O_{4}$ D、甲烷的燃烧： $C H_{4} (g) + 2 O_{2} (g) = C O_{2} (g) + 2 H_{2} O (g) Δ H = 890.3 k J \cdot m o l^{- 1}$

(3)、下列物质性质与用途具有对应关系的是（   ）

A、石墨能导电，可用作润滑剂 B、单晶硅熔点高，可用作半导体材料 C、青铜比纯铜熔点低、硬度大，古代用青铜铸剑 D、含铅化合物颜色丰富，可用作电极材料

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4. 理论化学模拟得到一种 $N_{13}^{+}$ 离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是（）

A、所有原子均满足8电子结构 B、N原子的杂化方式有2种 C、空间结构为四面体形 D、常温下不稳定

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5. 下列符号表征或说法正确的是（）

A、 $H_{2} S$ 电离： $H_{2} S ⇌_{}^{} 2 H^{+} + S^{2 -}$ B、 $N a$ 位于元素周期表p区 C、 $C O_{3}^{2 -}$ 空间结构：平面三角形 D、 $K O H$ 电子式：

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6. 少量 $N a_{2} O_{2}$ 与 $H_{2} O$ 反应生成 $H_{2} O_{2}$ 和 $N a O H$ 。下列说法正确的是（）

A、 $N a_{2} O_{2}$ 的电子式为 B、 $H_{2} O$ 的空间构型为直线形 C、 $H_{2} O_{2}$ 中O元素的化合价为-1 D、 $N a O H$ 仅含离子键

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7. 下列类比或推理合理的是（）

已知
方法
结论
A
沸点： $C l_{2} < B r_{2} < I_{2}$
类比
沸点： $H_{2} < N_{2} < O_{2}$
B
酸性： $H C l O_{4} > H I O_{4}$
类比
酸性： $H C l > H I$
C
金属性： $F e > C u$
推理
氧化性： $F e^{3 +} < C u^{2 +}$
D
$K_{s p}$ ： $A g_{2} C r O_{4} < A g C l$
推理
溶解度： $A g_{2} C r O_{4} < A g C l$

A、A B、B C、C D、D

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8. 下列物质沸点的比较，正确的是（）

A、 $C H_{4} > C_{2} H_{6}$ B、HF>HCl C、 $H_{2} S > H_{2} S e$ D、 $> C H_{3} C H_{2} C H_{2} C H_{3}$

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9. 利用反应 $2 N H_{3} + N a C l O = N_{2} H_{4} + N a C l + H_{2} O$ 可制备N₂H₄。下列叙述正确的是（）

A、NH₃分子有孤电子对，可做配体 B、NaCl晶体可以导电 C、一个N₂H₄分子中有4个σ键 D、NaClO和NaCl均为离子化合物，他们所含的化学键类型相同

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10. 下列叙述错误的是（）

A、 $H_{2} O$ 是极性分子 B、 $_{8}^{18} O$ 原子的中子数为10 C、 $O_{2}$ 与 $O_{3}$ 互为同素异形体 D、和互为同系物

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11. 一定条件下，石墨转化为金刚石吸收能量。下列关于石墨和金刚石的说法正确的是（）

A、金刚石比石墨稳定 B、两物质的碳碳 $σ$ 键的键角相同 C、等质量的石墨和金刚石中，碳碳 $σ$ 键数目之比为4∶3 D、可以用X射线衍射仪鉴别金刚石和石墨

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12. $C_{60}$ 在高温高压下可转变为具有一定导电性、高硬度的非晶态碳玻璃。下列关于该碳玻璃的说法错误的是（）

A、具有自范性 B、与 $C_{60}$ 互为同素异形体 C、含有 $s p^{3}$ 杂化的碳原子 D、化学性质与金刚石有差异

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13. 某立方卤化物可用于制作光电材料，其晶胞结构如图所示。下列说法错误的是（）

A、 $C a^{2 +}$ 的配位数为6 B、与 $F^{-}$ 距离最近的是 $K^{+}$ C、该物质的化学式为 $K C a F_{3}$ D、若 $F^{-}$ 换为 $C l^{-}$ ，则晶胞棱长将改变

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14. 磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为 $O = P {(N_{3})}_{3}$ 。下列关于该分子的说法正确的是（）

A、为非极性分子 B、立体构型为正四面体形 C、加热条件下会分解并放出 $N_{2}$ D、分解产物 $N P O$ 的电子式为 $N ⋮ ⋮ P ： O_{· ·}^{· ·} ：$

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15. 我国科学家提出的聚集诱导发光机制已成为研究热点之一、一种具有聚集诱导发光性能的物质，其分子结构如图所示。下列说法错误的是（）

A、分子中N原子有 $s p^{2}$ 、 $s p^{3}$ 两种杂化方式 B、分子中含有手性碳原子 C、该物质既有酸性又有碱性 D、该物质可发生取代反应、加成反应

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16. 由键能数据大小，不能解释下列事实的是（）
化学键
$C - H$
$S i - H$
$C = O$
$C - O$
$S i - O$
$C - C$
$S i - S i$
键能/ $k J \cdot m o l^{- 1}$
411
318
799
358
452
346
222

A、稳定性： $C H_{4} > S i H_{4}$ B、键长： $C = O < C - O$ C、熔点： $C O_{2} < S i O_{2}$ D、硬度：金刚石>晶体硅

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17. 已知： $H_{2} + C l_{2} \begin{array}{l} \underline{\underline{点燃}} \end{array} 2 H C l$ 。下列说法错误的是（）

A、 $H_{2}$ 分子的共价键是 $s - s σ$ 键， $C l_{2}$ 分子的共价键是 $s - p σ$ 键 B、燃烧生成的 $H C l$ 气体与空气中的水蒸气结合呈雾状 C、停止反应后，用蘸有浓氨水的玻璃棒靠近集气瓶口产生白烟 D、可通过原电池将 $H_{2}$ 与 $C l_{2}$ 反应的化学能转化为电能

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18. $A l N$ 、 $G a N$ 属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在 $N - A l$ 键、 $N - G a$ 键。下列说法错误的是（）

A、 $G a N$ 的熔点高于 $A l N$ B、晶体中所有化学键均为极性键 C、晶体中所有原子均采取 $s p^{3}$ 杂化 D、晶体中所有原子的配位数均相同

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19. 下列说法错误的是（）

A、氢键、离子键和共价键都属于化学键 B、化学家门捷列夫编制了第一张元素周期表 C、药剂师和营养师必须具备化学相关专业知识 D、石灰石是制造玻璃和水泥的主要原料之一

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三、非选择题

20. 某药物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路线如下：
已知：
回答下列问题：

(1)、A的分子式为。

(2)、在 $N a O H$ 溶液中，苯酚与 $C H_{3} O C H_{2} C l$ 反应的化学方程式为。

(3)、 $D \overset{}{\to} E$ 中对应碳原子杂化方式由变为， $P C C$ 的作用为。

(4)、 $F \overset{}{\to} G$ 中步骤ⅱ实现了由到的转化(填官能团名称)。

(5)、I的结构简式为。

(6)、化合物I的同分异构体满足以下条件的有种(不考虑立体异构)；
i．含苯环且苯环上只有一个取代基
ii．红外光谱无醚键吸收峰
其中，苯环侧链上有3种不同化学环境的氢原子，且个数比为6∶2∶1的结构简式为(任写一种)。

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21. 硫铁化合物( $F e S$ 、 $F e S_{2}$ 等)应用广泛。

(1)、纳米 $F e S$ 可去除水中微量六价铬 $[C r (V I)]$ 。在 $p H = 4 ~ 7$ 的水溶液中，纳米 $F e S$ 颗粒表面带正电荷， $C r (V I)$ 主要以 $H C r O_{4}^{-}$ 、 $C r_{2} O_{7}^{2 -}$ 、 $C r O_{4}^{2 -}$ 好形式存在，纳米 $F e S$ 去除水中 $C r (V I)$ 主要经过“吸附→反应→沉淀”的过程。
已知： $K_{s p} (F e S) = 6.5 × 1 0^{- 18}$ ， $K_{s p} [F e (O H)_{2}] = 5.0 × 1 0^{- 17}$ ； $H_{2} S$ 电离常数分别为 $K_{a 1} = 1.1 × 1 0^{- 7}$ 、 $K_{a 2} = 1.3 × 1 0^{- 13}$ 。
①在弱碱性溶液中， $F e S$ 与 $C r O_{4}^{2 -}$ 反应生成 $F e (O H)_{3}$ 、 $C r (O H)_{3}$ 和单质S，其离子方程式为。
②在弱酸性溶液中，反应 $F e S + H^{+} ⇌_{}^{} F e^{2 +} + H S^{-}$ 的平衡常数K的数值为。
③在 $p H = 4 ~ 7$ 溶液中，pH越大， $F e S$ 去除水中 $C r (V I)$ 的速率越慢，原因是。

(2)、 $F e S_{2}$ 具有良好半导体性能。 $F e S_{2}$ 的一种晶体与 $N a C l$ 晶体的结构相似，该 $F e S_{2}$ 晶体的一个晶胞中 $S_{2}^{2 -}$ 的数目为，在 $F e S_{2}$ 晶体中，每个S原子与三个 $F e^{2 +}$ 紧邻，且 $F e - S$ 间距相等，如图给出了 $F e S_{2}$ 晶胞中的 $F e^{2 +}$ 和位于晶胞体心的 $S_{2}^{2 -}$ ( $S_{2}^{2 -}$ 中的 $S - S$ 键位于晶胞体对角线上，晶胞中的其他 $S_{2}^{2 -}$ 已省略)。如图中用“-”将其中一个S原子与紧邻的 $F e^{2 +}$ 连接起来。

(3)、 $F e S_{2}$ 、 $F e S$ 在空气中易被氧化，将 $F e S_{2}$ 在空气中氧化，测得氧化过程中剩余固体的质量与起始 $F e S_{2}$ 的质量的比值随温度变化的曲线如图所示。 $800 ℃$ 时， $F e S_{2}$ 氧化成含有两种元素的固体产物为(填化学式，写出计算过程)。

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22. 工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破，目前已有三位科学家因其获得诺贝尔奖，其反应为： $N_{2} (g) + 3 H_{2} (g) ⇌_{}^{} 2 N H_{3} (g) Δ H = - 92.4 k J \cdot m o l^{- 1} Δ S = - 200 J \cdot K^{- 1} \cdot m o l^{- 1}$ 。回答下列问题：

(1)、合成氨反应在常温下(填“能”或“不能”)自发。

(2)、温(填“高”或“低”，下同)有利于提高反应速率，温有利于提高平衡转化率，综合考虑催化剂(铁触媒)活性等因素，工业常采用 $400 ~ 500 ℃$ 。
针对反应速率与平衡产率的矛盾，我国科学家提出了两种解决方案。

(3)、方案一：双温-双控-双催化剂。使用 $F e - T i O_{2 - x} H_{y}$ 双催化剂，通过光辐射产生温差(如体系温度为 $495 ℃$ 时， $F e$ 的温度为 $547 ℃$ ，而 $T i O_{2 - x} H_{y}$ 的温度为 $415 ℃$ )。
下列说法正确的是。
a．氨气在“冷Ti”表面生成，有利于提高氨的平衡产率
b． $N \equiv N$ 在“热Fe”表面断裂，有利于提高合成氨反应速率
c．“热Fe”高于体系温度，有利于提高氨的平衡产率
d．“冷Ti”低于体系温度，有利于提高合成氨反应速率

(4)、方案二： $M - L i H$ 复合催化剂。
下列说法正确的是。
a． $300 ℃$ 时，复合催化剂比单一催化剂效率更高
b．同温同压下，复合催化剂有利于提高氨的平衡产率
c．温度越高，复合催化剂活性一定越高

(5)、某合成氨速率方程为： $v = k c^{α} (N_{2}) c^{β} (H_{2}) c^{γ} (N H_{3})$ ，根据表中数据， $γ =$ ；
实验
$c (N_{2}) / m o l \cdot L^{- 1}$
$c (H_{2}) / m o l \cdot L^{- 1}$
$c (N H_{3}) / m o l \cdot L^{- 1}$
$v / m o l \cdot L^{- 1} \cdot s^{- 1}$
1
m
n
p
q
2
2m
n
p
2q
3
m
n
0.1p
10q
4
m
2n
p
2.828q
在合成氨过程中，需要不断分离出氨的原因为。
a．有利于平衡正向移动 b．防止催化剂中毒 c．提高正反应速率

(6)、某种新型储氢材料的晶胞如图，八面体中心为M金属离子，顶点均为 $N H_{3}$ 配体；四面体中心为硼原子，顶点均为氢原子。若其摩尔质量为 $188 g \cdot m o l^{- 1}$ ，则M元素为(填元素符号)；在该化合物中，M离子的价电子排布式为。

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23. 1962年首个稀有气体化合物 $X e P t F_{6}$ 问世，目前已知的稀有气体化合物中，含氙(₅₄Xe)的最多，氪 (₃₆Kr)次之，氩(₁₈Ar)化合物极少。 $[B r O F_{2}] [A s F_{6}] \cdot x K r F_{2}$ 是 ${[B r O F_{2}]}^{+} 、 {[A s F_{6}]}^{-}$ 与 $K r F_{2}$ 分子形成的加合物，其晶胞如下图所示。
回答下列问题：

(1)、基态 $A s$ 原子的价电子排布式为。

(2)、 $A r 、 K r 、 X e$ 原子的活泼性依序增强，原因是。

(3)、晶体熔点： $K r F_{2}$ $X e F_{2}$ (填“>”“<”或“=”)，判断依据是。

(4)、 ${[B r O F_{2}]}^{+}$ 的中心原子 $B r$ 的杂化轨道类型为。

(5)、 $[B r O F_{2}] [A s F_{6}] \cdot x K r F_{2}$ 加合物中 $x =$ ，晶体中的微粒间作用力有(填标号)。
a.氢键 b.离子键 c.极性共价键 d.非极性共价键

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24. 【选修3：物质结构与性质】
含Cu、Zn、Sn及S的四元半导体化合物(简写为CZTS)，是一种低价、无污染的绿色环保型光伏材料，可应用于薄膜太阳能电池领域。回答下列问题：

(1)、基态S原子的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为。

(2)、Cu与Zn相比，第二电离能与第一电离能差值更大的是，原因是。

(3)、SnCl $_{3}^{-}$ 的几何构型为，其中心离子杂化方式为。

(4)、将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质。下列物质中，属于顺磁性物质的是____(填标号)。

A、[Cu(NH₃)₂]Cl B、[Cu(NH₃)₄]SO₄ C、[Zn(NH₃)₄]SO₄ D、Na₂[Zn(OH)₄]

(5)、如图是硫的四种含氧酸根的结构：
A． B． C． D．
根据组成和结构推断，能在酸性溶液中将Mn²⁺转化为MnO $_{4}^{-}$ 的是(填标号)，理由是。

(6)、如图是CZTS四元半导体化合物的四方晶胞。
①该物质的化学式为。
②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图中A原子的坐标为( $\frac{3}{4}$ ， $\frac{1}{4}$ ， $\frac{1}{8}$ )，则B原子的坐标为。

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25. 金属钠及其化合物在人类生产生活中起着重要作用。回答下列问题：

(1)、基态Na原子的价层电子轨道表示式为。

(2)、NaCl熔点为800.8℃，工业上采用电解熔融NaCl制备金属Na，电解反应方程式： $2 N a C l (l) \begin{array}{l} \underline{\underline{580 ℃ 电解}} \\ C a C l_{2} (l) \end{array} 2 N a (l) + C l_{2} (g)$ ，加入 $C a C l_{2}$ 的目的是。

(3)、 $N a_{2} O_{2}$ 的电子式为。在25℃和101kPa时，Na与 $O_{2}$ 反应生成1mol $N a_{2} O_{2}$ 放热510.9kJ，写出该反应的热化学方程式：。

(4)、采用空气和Na为原料可直接制备 $N a_{2} O_{2}$ 。空气与熔融金属Na反应前需依次通过、(填序号)
a．浓硫酸 b．饱和食盐水 c．NaOH溶液 d． $K M n O_{4}$ 溶液

(5)、钠的某氧化物晶胞如下图，图中所示钠离子全部位于晶胞内。由晶胞图判断该氧化物的化学式为。

(6)、天然碱的主要成分为 $N a_{2} C O_{3} \cdot N a H C O_{3} \cdot 2 H_{2} O$ ， 1mol $N a_{2} C O_{3} \cdot N a H C O_{3} \cdot 2 H_{2} O$ 经充分加热得到 $N a_{2} C O_{3}$ 的质量为g。

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26. 【选考题】配位化合物X由配体L^2-(如图)和具有正四面体结构的[Zn₄O]⁶⁺构成。

(1)、基态Zn²⁺的电子排布式为。

(2)、L^2-所含元素中，电负性最大的原子处于基态时电子占据最高能级的电子云轮廓图为形；每个L^2-中采取sp²杂化的C原子数目为个，C与O之间形成σ键的数目为个。

(3)、X晶体内部空腔可吸附小分子，要增强X与H₂O的吸附作用，可在L^2-上引入____。(假设X晶胞形状不变)。

A、－Cl B、－OH C、－NH₂ D、－CH₃

(4)、X晶体具有面心立方结构，其晶胞由8个结构相似的组成单元(如图)构成。
①晶胞中与同一配体相连的两个[Zn₄O]⁶⁺的不同之处在于。
②X晶体中Zn²⁺的配位数为。
③已知ZnO键长为dnm，理论上图中A、B两个Zn²⁺之间的最短距离的计算式为nm。
④已知晶胞参数为2anm，阿伏加德罗常数的值为N_A ， L^2-与[Zn₄O]⁶⁺的相对分子质量分别为M₁和M₂ ，则X的晶体密度为g•cm^-3(列出化简的计算式)。

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27. 工业中可利用生产钛白的副产物 $F e S O_{4} \cdot 7 H_{2} O$ 和硫铁矿 $(F e S_{2})$ 联合制备铁精粉 $(F e_{x} O_{y})$ 和硫酸，实现能源及资源的有效利用。

(1)、 $F e S O_{4} \cdot 7 H_{2} O$ 结构示意图如图1。
① $F e^{2 +}$ 的价层电子排布式为。
② $H_{2} O$ 中O和 $S O_{4}^{2 -}$ 中S均为 $s p^{3}$ 杂化，比较 $H_{2} O$ 中 $H - O - H$ 键角和 $S O_{4}^{2 -}$ 中 $O - S - O$ 键角的大小并解释原因_。
③ $F e S O_{4} \cdot 7 H_{2} O$ 中 $H_{2} O$ 与 $F e^{2 +} 、 H_{2} O$ 与 $S O_{4}^{2 -}$ 的作用力类型分别是。

(2)、 $F e S_{2}$ 晶体的晶胞形状为立方体，边长为 $a n m$ ，结构如图2。
①距离 $F e^{2 +}$ 最近的阴离子有个。
② $F e S_{2}$ 的摩尔质量为 $120 g \cdot m o l^{- 1}$ ，阿伏加德罗常数为 $N_{A}$ 。
该晶体的密度为 $g \cdot c m^{- 3}$ 。 $(1 n m = 1 0^{- 9} m)$

(3)、 $F e S O_{4} \cdot 7 H_{2} O$ 加热脱水后生成 $F e S O_{4} \cdot H_{2} O$ ，再与 $F e S_{2}$ 在氧气中掺烧可联合制备铁精粉和硫酸。 $F e S O_{4} \cdot H_{2} O$ 分解和 $F e S_{2}$ 在氧气中燃烧的能量示意图如图3。利用 $F e S_{2}$ 作为 $F e S O_{4} \cdot H_{2} O$ 分解的燃料，从能源及资源利用的角度说明该工艺的优点。

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28. 以 $C u_{2} O$ 、ZnO等半导体材料制作的传感器和芯片具有能耗低、效率高的优势。回答问题：

(1)、基态O原子的电子排布式，其中未成对电子有个。

(2)、Cu、Zn等金属具有良好的导电性，从金属键的理论看，原因是。

(3)、酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如下图，分子中所有原子共平面，所有N原子的杂化轨道类型相同，均采取杂化。邻苯二甲酸酐()和邻苯二甲酰亚胺()都是合成菁的原料，后者熔点高于前者，主要原因是。

(4)、金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为。

(5)、ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能，Zn-N键中离子键成分的百分数小于Zn-O键，原因是。

(6)、下图为某ZnO晶胞示意图，下图是若干晶胞无隙并置而成的底面O原子排列局部平面图。 $▱ a b c d$ 为所取晶胞的下底面，为锐角等于60°的菱形，以此为参考，用给出的字母表示出与所取晶胞相邻的两个晶胞的底面、。

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29. 研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为 $N i (C N) x \cdot Z n (N H_{3}) y \cdot z C_{6} H_{6}$ 的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)，每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数为 $a = b \neq c ， α = β = γ = 90 °$ 。回答下列问题：

(1)、基态 $N i$ 原子的价电子排布式为，在元素周期表中位置为。

(2)、晶胞中N原子均参与形成配位键， $N i^{2 +}$ 与 $Z n^{2 +}$ 的配位数之比为； $x ： y ： z =$ ；晶胞中有d轨道参与杂化的金属离子是。

(3)、吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的 $π_{6}^{6}$ 大 $π$ 键、则吡啶中N原子的价层孤电子对占据____(填标号)。

A、2s轨道 B、2p轨道 C、sp杂化轨道 D、sp²杂化轨道

(4)、在水中的溶解度，吡啶远大于苯，主要原因是① ， ②。

(5)、、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是。

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30.

(1)、乙醇的挥发性比水的强，原因是。

(2)、金属氢化物是应用广泛的还原剂。 $K H$ 的还原性比 $N a H$ 的强，原因是。

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31. [选修3：物质结构与性质]
铁和硒（ $Se$ ）都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域有广泛应用。回答下列问题：

(1)、乙烷硒啉（Ethaselen）是一种抗癌新药，其结构式如下：

①基态 $Se$ 原子的核外电子排布式为 $[A r]$ ；

②该新药分子中有种不同化学环境的C原子；

③比较键角大小：气态 ${SeO}_{3}$ 分子 ${SeO}_{3}^{2 -}$ 离子（填“>”“<”或“=”），原因是。

(2)、富马酸亚铁 $({FeC}_{4} H_{2} O_{4})$ 是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示：

①富马酸分子中 $σ$ 键与 $π$ 键的数目比为；

②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为。

(3)、科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物，该物质可以在温和条件下直接活化 $H_{2}$ ，将 $N^{3 -}$ 转化为 $N H_{2}^{-}$ ，反应过程如图所示：

①产物中N原子的杂化轨道类型为；

②与 $N H_{2}^{-}$ 互为等电子体的一种分子为（填化学式）。

(4)、钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示：

①该超导材料的最简化学式为；

② $F e$ 原子的配位数为；

③该晶胞参数 $a = b = 0.4 nm$ 、 $c = 1.4 nm$ 。阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ，则该晶体的密度为 $g \cdot {cm}^{- 3}$ （列出计算式）。

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32. 硒（ $Se$ ）是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光（ $AIE$ ）效应以来， $AIE$ 在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含 $Se$ 的新型 $AIE$ 分子 $IV$ 的合成路线如下：

(1)、 $Se$ 与S同族，基态硒原子价电子排布式为。

(2)、 $H_{2} Se$ 的沸点低于 $H_{2} O$ ，其原因是。

(3)、关于I~III三种反应物，下列说法正确的有_________。

A、I中仅有 $σ$ 键 B、I中的 $Se-Se$ 键为非极性共价键 C、II易溶于水 D、II中原子的杂化轨道类型只有 $sp$ 与 ${sp}^{2}$ E、I~III含有的元素中，O电负性最大

(4)、IV中具有孤对电子的原子有。

(5)、硒的两种含氧酸的酸性强弱为 $H_{2} {SeO}_{4}$ $H_{2} {SeO}_{3}$ （填“>”或“<”）。
研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠（ ${Na}_{2} {SeO}_{4}$ ）可减轻重金属铊引起的中毒。 ${SeO}_{4}^{2 -}$ 的立体构型为。

(6)、我国科学家发展了一种理论计算方法，可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能，该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一，其晶胞结构如图a，沿x、y、z轴方向的投影均为图b。

①X的化学式为。

②设X的最简式的式量为 $M_{r}$ ，晶体密度为 $ρ g \cdot {cm}^{- 3}$ ，则X中相邻K之间的最短距离为 $nm$ （列出计算式， $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的值）。

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33. [化学——选修3：物质结构与性质]
卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问题：

(1)、氟原子激发态的电子排布式有，其中能量较高的是。（填标号）
a． $1 s^{2} 2 s^{2} 2 p^{4} 3 s^{1}$ b． $1 s^{2} 2 s^{2} 2 p^{4} 3 d^{2}$ c． $1 s^{2} 2 s^{1} 2 p^{5}$ d． $1 s^{2} 2 s^{2} 2 p^{3} 3 p^{2}$

(2)、①一氯乙烯 $(C_{2} H_{3} C l)$ 分子中，C的一个杂化轨道与 $C l$ 的 $3 p_{x}$ 轨道形成 $C - C l$ 键，并且 $C l$ 的 $3 p_{z}$ 轨道与C的 $2 p_{z}$ 轨道形成3中心4电子的大 $π$ 键 $(Π_{3}^{4})$ 。
②一氯乙烷 $(C_{2} H_{5} C l)$ 、一氯乙烯 $(C_{2} H_{3} C l)$ 、一氯乙炔 $(C_{2} H C l)$ 分子中， $C - C l$ 键长的顺序是，理由：（ⅰ）C的杂化轨道中s成分越多，形成的 $C - C l$ 键越强；（ⅱ）。

(3)、卤化物 $C s I C l_{2}$ 受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为。解释X的熔点比Y高的原因。

(4)、 $α - A g I$ 晶体中 $I^{-}$ 离子作体心立方堆积（如图所示）， $A g^{+}$ 主要分布在由 $I^{-}$ 构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下， $A g^{+}$ 不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此， $α - A g I$ 晶体在电池中可作为。
已知阿伏加德罗常数为 $N_{A}$ ，则 $α - A g I$ 晶体的摩尔体积 $V_{m} =$ $m^{3} \cdot m o l^{- 1}$ （列出算式）。

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34. 回答下列问题：

(1)、两种有机物的相关数据如表：
物质
HCON(CH₃)₂
HCONH₂
相对分子质量
73
45
沸点/℃
153
220
HCON(CH₃)₂的相对分子质量比HCONH₂的大，但其沸点反而比HCONH₂的低，主要原因是。

(2)、四种晶体的熔点数据如表：
物质
CF₄
SiF₄
BF₃
AlF₃
熔点/℃
-183
-90
-127
＞1000
CF₄和SiF₄熔点相差较小，BF₃和AlF₃熔点相差较大，原因是。

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	已知	方法	结论
A	沸点： $C l_{2} < B r_{2} < I_{2}$	类比	沸点： $H_{2} < N_{2} < O_{2}$
B	酸性： $H C l O_{4} > H I O_{4}$	类比	酸性： $H C l > H I$
C	金属性： $F e > C u$	推理	氧化性： $F e^{3 +} < C u^{2 +}$
D	$K_{s p}$ ： $A g_{2} C r O_{4} < A g C l$	推理	溶解度： $A g_{2} C r O_{4} < A g C l$

化学键	$C - H$	$S i - H$	$C = O$	$C - O$	$S i - O$	$C - C$	$S i - S i$
键能/ $k J \cdot m o l^{- 1}$	411	318	799	358	452	346	222

实验	$c (N_{2}) / m o l \cdot L^{- 1}$	$c (H_{2}) / m o l \cdot L^{- 1}$	$c (N H_{3}) / m o l \cdot L^{- 1}$	$v / m o l \cdot L^{- 1} \cdot s^{- 1}$
1	m	n	p	q
2	2m	n	p	2q
3	m	n	0.1p	10q
4	m	2n	p	2.828q

物质	HCON(CH₃)₂	HCONH₂
相对分子质量	73	45
沸点/℃	153	220

物质	CF₄	SiF₄	BF₃	AlF₃
熔点/℃	-183	-90	-127	＞1000