高中化学（人教2019）选择性必修二期末知识点复习9 配合物与超分子

试卷更新日期：2023-05-10 类型：复习试卷

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一、单选题

1. 硫酸镍溶于氨水形成 $[N i {(N H_{3})}_{6}] S O_{4}$ 蓝色溶液，下列说法错误的是

A、 $N i$ 原子3d能级上的未成对电子数为1 B、 ${[N i {(N H_{3})}_{6}]}^{2 +}$ 产提供孤电子对的成键原子是N C、 ${[N i {(N H_{3})}_{6}]}^{2 +}$ 中 $N i^{2 +}$ 与 $N H_{3}$ 之间形成配位键 D、 $[N i {(N H_{3})}_{6}] S O_{4}$ 中阴离子的立体构型是正四面体形

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2. 下列分子或离子中不能作为配合物的配体的是

A、 $N H_{4}^{+}$ B、 $S C N^{-}$ C、H₂O D、NO

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3. 向盛有硫酸铜溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液，下列对此现象的说法中，正确的是（）

A、反应后溶液中没有沉淀，所以反应前后溶液中Cu²⁺的浓度不变 B、沉淀溶解后的深蓝色溶液含有配离子[Cu(NH₃)₄]²⁺ C、在[Cu(NH₃)₄]²⁺中，Cu²⁺给出孤对电子 D、向反应后的溶液中加入乙醇，溶液没有变化，因为[Cu(NH₃)₄]²⁺不与乙醇反应

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4. 往 $C u S O_{4}$ 溶液中加入过量的 $N H_{3} \cdot H_{2} O$ ，直到生成的沉淀恰好溶解为止，得到深蓝色溶液，再加入 $C_{2} H_{5} O H$ 后，析出深蓝色晶体。下列分析错误的是（）

A、析出的深蓝色晶体化学式为 $C u [{(N H_{3})}_{4}] S O_{4} \cdot H_{2} O$ B、加 $C_{2} H_{5} O H$ 的作用是减小“溶剂”的极性，降低溶质的溶解度 C、加入氨水的过程中 $C u^{2 +}$ 的浓度不断减小 D、 $C u {[{(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 中配体和中心离子的杂化轨道类型一定都是 $s p^{3}$ 杂化

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5. 离子液体 $[C_{n} C_{m} I M] [H C O_{3}]$ 可在室温下以 $C O_{2}$ 和 $C H_{3} O H$ 为原料合成DMC，具体流程如下(其中化合物①的1号C上没有H原子)，下列说法错误的是（）

A、化合物①可作为配体与某些金属离子形成配合物 B、①→A是加成反应，则A的结构可能为 C、在上述流程中，中间体A还起到了吸水作用 D、根据流程可知，DMC的结构为

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6. K₃[Fe(CN)₆]俗称赤血盐、赤血盐钾，化学上常用于检验亚铁离子。下列关于K₃[Fe(CN)₆]的说法错误的是（）

A、该化合物中的Fe为+3价 B、1molK₃[Fe(CN)₆]中含有的σ键数目为6N_A C、配体是CN^- ，配位数为6 D、铁离子提供空轨道

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7. 关于化学式[TiCl(H₂O)₅]Cl₂·H₂O的配合物的下列说法中正确的是（）

A、配位体是Cl^-和H₂O，配位数是8 B、中心离子是Ti⁴⁺ ，配离子是[TiCl(H₂O)₅]²⁺ C、内界和外界中的Cl^-的数目比是1：2 D、在1mol该配合物中加入足量AgNO₃溶液，可以得到3molAgCl沉淀

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8. 甘氨酸铜是一种配合物，能溶于水，常用于医药、电镀，其结构如图所示。下列关于甘氨酸铜的说法错误的是（）

A、该配合物呈电中性 B、Cu的化合价为+2 C、配位数为2 D、提供电子对的原子为N、O

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9. Zn(OH)₂溶于氨水可生成可溶性配合物[Zn(NH₃)₄](OH)₂ ，下列说注正确的是（）

A、根据上述信息可推导出氢氧化锌为两性氢氧化物 B、该配合物中只有离子键和配位键 C、形成该配合物的离子方程式为：Zn(OH)₂+4NH₃=[Zn(NH₃)₄]²⁺+2OH^- D、该配合离子中由NH₃提供空轨道，Zn²⁺提供电子对

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10. 配合物种类繁多，在分析化学、工业生产以及生物学中有广泛应用。已知某配合物的化学式为 $[T i C l {(H_{2} O)}_{5}] C l_{2} \cdot H_{2} O$ ，下列有关说法正确的是（）

A、配体是 $C l^{-}$ 和 $H_{2} O$ ，配位数是9 B、该配合物中提供孤电子对的是中心离子 $T i^{3 +}$ C、该配合物中存在离子键、配位键和极性键 D、向其溶液中加入足量 $A g N O_{3}$ 溶液，所有 $C l^{-}$ 都能转化为沉淀

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11. 已知配合物[Cr(NH₃)₄Cl₂]Cl易溶于水，下列说法正确的是（）

A、配位数为6，配位原子为N、Cl B、1mol该配合物在水中可电离出3molCl^- C、配合物中Cr为+1价 D、配离子中含有离子键、配位键、普通共价键

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12. 用相同浓度的 $F e C l_{3}$ 和 $K_{3} [F e (C N)_{6}]$ 溶液进行实验：
下列说法错误的是（）

A、相同浓度的 $F e C l_{3}$ 和 $K_{3} [F e (C N)_{6}]$ 溶液中， $F e^{3 +}$ 的浓度不同 B、 $F e^{3 +}$ 提供空轨道， $C N^{-}$ 提供孤电子对，两者以配位键结合成 $[F e (C N)_{6}]^{3 -}$ C、溶液2不显红色，说明 $F e^{3 +}$ 与 $C N^{-}$ 的结合力强于与 $S C N^{-}$ 的结合力 D、由对比实验可知，用 $K C N$ 溶液检验 $F e C l_{3}$ 溶液中的 $F e^{3 +}$ 比用KSCN溶液更好

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13. 下列对有关事实的解释正确的是（）

	事实	解释
A	石墨晶体中横向与纵向的导电性不同	晶体性质表现自范性
B	CH₄与NH₃分子的空间构型不同	二者中心原子杂化轨道类型不同
C	H₂O的热稳定性比H₂S强	H₂O分子间形成氢键，而H₂S分子间没有形成氢键
D	向盛有硫酸铜蓝色溶液的试管里加入过量氨水，得到深蓝色溶液	NH₃与Cu²⁺间的配位键比H₂O与Cu²⁺间的配位键强

A、A B、B C、C D、D

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14. 下列说法中，正确的是（）

A、从空间角度看，2s轨道比1s轨道大，其空间包含了1s轨道 B、第一电离能的大小可以作为判断元素金属性强弱的依据 C、原子的电子层数越多，原子半径越大 D、硫化氢和水分子结构相似，硫化氢晶体中 $H_{2} S$ 的配位数与冰中水分子的配位数相同

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二、多选题

15. $C o C l_{2}$ 溶于水后加氨水先生成 $C o {(O H)}_{2}$ 沉淀，再加氨水，因生成 $[C o {(N H_{3})}_{6}] C l_{2}$ 使沉淀溶解，此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种的组成可以用表示，其中Co的配位数是6，把分离出的 $C o C l_{3} \cdot 5 N H_{3}$ 溶于水后立即加 $A g N O_{3}$ 溶液，有AgCl沉淀析出。经测定，每 $1 m o l C o C l_{3} \cdot 5 N H_{3}$ 只生成2molAgCl。下列说法错误的是（）

A、 $C o C l_{3} \cdot 5 N H_{3}$ 表示成配合物结构形式为 $[C o {(N H_{3})}_{5} C l_{2}] C l$ B、通入空气后得到的溶液中含有 $[C o {(N H_{3})}_{5} C l^{2 +}$ C、上述反应不涉及氧化还原反应 D、 $[C o {(N H_{3})}_{5} C l^{2 +}$ 中 $N H_{3}$ 提供孤电子对， $C o^{2 +}$ 提供空轨道

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三、综合题

16. 回答下列问题：

(1)、固态氟化氢中存在(HF)_n形式，画出(HF)₃的链状结构。

(2)、基态Zn的价层电子排布式，金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为。

(3)、NH₃的中心原子的杂化方式为， NH₃中H-N-H键角PH₃中H-P-H键角(填“大于”、“小于”或“等于”)。

(4)、立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为a pm，密度为g/cm³ ， A位S^2-离子与B位置Zn²⁺离子之间的距离为pm(列式表示)。

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17. 在制取合成氨原料气的过程中，常混有一些杂质，如CO会使催化剂中毒。除去CO的离子反应方程式： ${[C u {(N H_{3})}_{2}]}^{+} + C O + N H_{3} = {[C u (C O) {(N H_{3})}_{3}]}^{+}$ 。回答下列问题：

(1)、写出基态 $C u^{+}$ 的核外电子排布式：。

(2)、配离子 ${[C u (C O) {(N H_{3})}_{3}]}^{+}$ 中心原子的配位数为，配位原子为。

(3)、经测定发现， $N_{2} O_{5}$ 固体由 $N O_{2}^{+}$ 和 $N O_{3}^{-}$ 两种离子组成， $N O_{2}^{+}$ 的空间构型为；与 $N O_{3}^{-}$ 互为等电子体的分子有(写出一种)。

(4)、石墨可作润滑剂，其主要原因是。

(5)、一种金铜合金晶体具有面心立方最密堆积结构，其晶胞如图A所示。
①该晶体中金属原子之间的作用力为。
②该晶体具有储氢功能，氢原子可进入到由Cu原子和Au原子构成的四面体空隙中，若将Cu原子与Au原子等同看待，该晶体储氢后的晶胞结构与 $C a F_{2}$ (如图B)的结构相似，该晶体储氢后的化学式为。
③已知该合金密度为 $d g \cdot c m^{- 3}$ ，铜的原子半径为127.8pm，阿伏加德罗常数值为N_A ，则Au原子半径r(Au)= =pm(列出计算式)。

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18. 铁元素被称为“人类第一元素”，铁及其化合物具有广泛的应用，回答下列问题。

(1)、铁在元素周期表第四周期族，属于区元素，基态铁原子M层电子的排布式为。

(2)、铁形成的常见离子有 $F e^{2 +}$ 和 $F e^{3 +}$ ， $F e^{2 +}$ 易被氧化为 $F e^{3 +}$ ，请利用核外电子排布的相关原理解释其原因：。

(3)、检验 $F e^{2 +}$ 是否被氧化为 $F e^{3 +}$ 的方法之一是取待测液，加入 $K S C N$ 溶液，观察是否有红色的 ${[F e (S C N) {(H_{2} O)}_{5}]}^{2 +}$ 生成。
① ${[F e (S C N) {(H_{2} O)}_{5}]}^{2 +}$ 中 $F e^{3 +}$ 的配位数为。
②配体 $S C N^{-}$ 中心C原子的杂化方式为：。
③O、N、S三种元素的电负性由大到小的顺序为。

(4)、铁酸钇是一种典型的单相多铁性材料，其正交晶胞结构如图a所示，沿z轴与x轴的投影图分别如图b和图c所示。
①该晶体中原子个数比为： $N (Y) ： N (F e) ： N (O) =$ 。
②若晶胞参数分别为a $p m$ 、b $p m$ 、c $p m$ ，阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ，则晶体的密度为 $g \cdot c m^{- 3}$ (列出计算表达式)。

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19. 元素周期表中第四周期元素形成的化合物性质丰富，回答下列问题：

(1)、复兴号高铁车体材质用到 $M n$ 、 $C o$ 等元素。 $M n$ 的一种配合物化学式为 $[M n (C O)_{5} (C H_{3} C N)]$ ，下列说法正确的是____(填字母标号)。

A、 $C H_{3} C N$ 与 $M n$ 原子配位时，提供孤电子对的是C原子 B、 $M n$ 原子的配位数为6 C、 $C H_{3} C N$ 中C原子的杂化类型为 $s p^{2} 、 s p^{3}$ D、 $C H_{3} C N$ 中 $σ$ 键与 $π$ 键数目之比为5∶2

(2)、 $T i$ 能形成化合物 $[T i C l {(H_{2} O)}_{5}] C l_{2} \cdot H_{2} O$ ，在该化合物中不含____(填字母标号)。

A、 $σ$ 键 B、 $π$ 键 C、配位键 D、离子键 E、极性键 F、非极性键

(3)、 $S e O_{4}^{2 -}$ 中 $S e - O$ 的键角比 $S e O_{3}$ 的键角(填“大”或“小”)原因是。

(4)、在 $Z n O$ 催化作用下，呋喃()可与氨反应，转化为吡咯()。二者熔、沸点关系为：呋喃吡咯(填“高于”或“低于”)，原因是。

(5)、 $N i O$ 的晶胞结构如图甲所示，其中离子坐标参数A为 $(0 ， 0 ， 0)$ ， B为 $(1 ， 1 ， 1)$ ，则C的离子坐标参数为。一定温度下， $N i O$ 晶体可以自发地分散并形成“单分子层”，可以认为 $O^{2 -}$ 作密置单层排列， $N i^{2 +}$ 填充其中(如图乙)，已知 $O^{2 -}$ 的半径为 $a p m$ ，设阿伏加德罗常数值为 $N_{A}$ ，每平方米面积上具有该晶体的质量为g(用含a、 $N_{A}$ 的代数式表示)。

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20. 氮族元素是指元素周期表中VA族的所有元素，包括氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)等元素，在农药、化肥等领域有广泛应用。回答下列问题：

(1)、基态Bi的价电子排布图为。

(2)、 $A s O_{4}^{3 -}$ 中和 $A s O_{3}^{3 -}$ 中 $O - A s - O$ 键角较大的是。

(3)、氮元素的常见含氧酸根为 $N O_{3}^{-}$ ，其空间构型为。

(4)、 $N O_{3}^{-}$ 和 $C o^{2 +}$ 可形成配离子 ${[C o {(N O_{3})}_{4}]}^{2 -}$ ，该配离子中各元素的第一电离能由小到大的顺序为(用元素符号表示)。

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21. 磷及其化合物在工业生产中起着重要的作用。

(1)、基态磷原子价电子的轨道表示式为。

(2)、磷有多种同素异形体。
①白磷( $P_{4}$ )是分子晶体，易溶于 $C S_{2}$ ，难溶于水，说明白磷和 $C S_{2}$ 都是分子(填“极性”或“非极性”)。
②黑磷晶体是一种比石墨烯更优秀的新型材料，其晶体是与石墨类似的层状结构，如图所示。
下列有关黑磷晶体的说法正确的是(填字母序号)
A．黑磷晶体中层与层之间的作用力是分子间作用力
B．黑磷晶体中磷原子杂化方式为 $s p^{2}$ 杂化
C．黑磷晶体是混合型晶体
D．黑磷晶体的每一层中磷原子都在同一平面上

(3)、 $P C l_{5}$ 是一种白色晶体，熔融时形成一种能导电的液体，测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正八面体形阴离子(该晶体的晶胞如图所示)，写出 $P C l_{5}$ 熔融时的电离方程式。

(4)、 $F e^{3 +}$ 与水会形成黄色的配离子 ${[F e (O H)]}^{2 +}$ ，为避免颜色干扰，常在含 $F e^{3 +}$ 溶液中加入 $H_{3} P O_{4}$ 形成无色的 ${[F e {(P O_{4})}_{2}]}^{3 -}$ 。由此推测与 $F e^{3 +}$ 形成的配离子更稳定的配体是，该配体的空间构型是。

(5)、贵金属磷化物 $R h_{2} P$ (化学式量为237)可用作电解水的高效催化剂，其立方晶胞如图所示。已知晶胞参数为 $a n m$ ，晶体中与P距离最近的Rh的数目为，晶体的密度为 $g \cdot c m^{- 3}$ (列出计算式)。

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22. 铜及其化合物应用广泛。请回答下列问题：

(1)、铜的晶胞结构如图，铜原子的配位数为，一个金属铜晶胞中所含的铜原子数为；基态铜原子的价电子排布式为。

(2)、硫酸铜晶体 $(C u S O_{4} \cdot 5 H_{2} O)$ 俗称蓝矾、胆矾，具有催吐、解毒作用，同时也是一种重要的化工原料，具有十分广泛的作用。 $S O_{4}^{2 -}$ 的空间构型为，其中心原子的杂化类型是。

(3)、 $C u_{2} {(O H)}_{2} C O_{3}$ 不溶于水，但可溶于浓氨水，反应的化学方程式为： $C u_{2} {(O H)}_{2} C O_{3} + 8 N H_{3} \cdot H_{2} O = [C u {(N H_{3})}_{4}] C O_{3} + [C u {(N H_{3})}_{4}] {(O H)}_{2} + 8 H_{2} O$ 。
①氨水中的微粒存在的化学键有(填标号)。
A．极性键 B．非极性键 C．氢键 D． $σ$ 键 E． $π$ 键
② $[C u {(N H_{3})}_{4}] C O_{3}$ 中配体是， $[C u {(N H_{3})}_{4}] C O_{3}$ 所含元素中电负性最大的非金属元素是 (填元素符号)。
③ $1 m o l {[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 中含mol $σ$ 键。

(4)、 $C u_{2} O$ 的熔点比 $C u_{2} S$ 高的原因是。

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23. K、Cu、Si、H、C、N等元素单质的熔点高低的顺序如图所示，其中c、d均是热和电的良导体。
回答下列问题：

(1)、图中d单质对应元素基态原子的电子排布式为。

(2)、单质a、f对应的元素以原子个数比1∶1形成的分子(相同条件下对 $H_{2}$ 的相对密度为13)中所含 $σ$ 键和 $π$ 键的个数比为，其中f原子的杂化轨道类型为。

(3)、a与b的元素形成的10电子中性分子X的空间构型为；将X溶于水后的溶液滴入到d的硫酸盐溶液中至过量，得到配合物的化学式为，其中d离子的配位数为。

(4)、e、f单质对应元素的简单气态氢化物的热稳定性(用相应的化学式表示)> ，原因是。

(5)、c与氧元素和碘元素形成的一种晶体是一种性能良好的光学材料，其晶胞为立方体，棱长为0.446nm，晶胞中c原子、氧原子和碘原子分别处于顶点、面心和体心位置，如图所示。该晶体的化学式为，与c原子紧邻的氧原子有个。该晶体中c原子与氧原子间的最短距离为nm。

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24. 不锈钢是不锈耐酸钢的简称，不锈钢的种类目前有100多种，主要组成元素是铁、碳、铬、镍、铜等，不锈钢在国民生产生活和国防建设中有着广泛应用。回答下列问题：

(1)、基态Cr原子的价层电子排布式为。第二电离能 $I_{2} (N i)$ $I_{2} (C r)$ (填“大于”或“小于”)。

(2)、氟与氯同主族， $C r F_{3}$ 的熔点为1100℃，熔化时能导电； $C r C l_{3}$ 的熔点为83℃，易溶于水和乙醇。 $C r F_{3}$ 的熔点比 $C r C l_{3}$ 高得多，这是因为。

(3)、向盛有少量蒸馏水的试管里滴加2滴 $K_{3} [F e {(C N)}_{6}]$ 溶液，然后再滴加两滴KSCN溶液，未观察到溶液变红。回答下列问题：
① $K_{3} [F e {(C N)}_{6}]$ 在水中可以电离出配离子 ${[F e {(C N)}_{6}]}^{3 -}$ ，该配离子中的配体是，该配离子中含有的 $σ$ 键与 $π$ 键的数目之比是。
②依据观察到的实验现象说明 ${[F e {(C N)}_{6}]}^{3 -}$ 和 $F e^{3 +}$ 的性质不同，原因是。

(4)、铜的硫化物有CuS和 $C u_{2} S$ 两种，它们的晶胞具有相同的俯视图(如图2所示)，晶胞中 $S^{2 -}$ 的位置(如图1所示)，铜离子位于 $S^{2 -}$ 所构成的四面体中心，已知CuS和 $C u_{2} S$ 的晶胞参数分别为apm和bpm，阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ 。
①CuS晶体中，铜离子与硫离子间的最短距离为pm。
② $C u_{2} S$ 晶体的密度为 $ρ =$ $g \cdot c m^{- 3}$ (列出计算式即可)。

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25. 第四周期的过渡元素许多金属能形成配合物，请回答下列问题：

(1)、Mn的核外价电子排布式为。

(2)、向 $Z n S O_{4}$ 溶液中滴入 $E D T A$ (乙二胺四乙酸)(配体为 $- 4$ 价阴离子)试剂(调节一定的pH)可得配合物A，其配离子结构如图所示，(M代表Zn)则一个 $Z n^{2 +}$ 与个原子之间形成的配位键，图中配体的化学式为。

(3)、配合物 $F e {(C O)}_{5}$ 的熔点为 $- 20 ℃$ ，沸点为 $103 ℃$ 。可用于制备纯铁。 $F e {(C O)}_{5}$ 的结构如图所示。下列关于 $F e {(C O)}_{5}$ 的说法正确的是____(填字母)。

A、C的电负性小于O B、 $F e {(C O)}_{5}$ 是非极性分子，CO是极性分子 C、 $F e {(C O)}_{5}$ 中Fe原子以 $s p^{3}$ 杂化方式与CO成键 D、 $F e {(C O)}_{5} = F e + 5 C O$ 反应中没有新化学键生成

(4)、已知NiO的晶体结构(如图所示)， $N i^{2 +}$ ， $O^{2 -}$ 的离子半径分别为69pm和14pm，已知邻近同种离子不相切，异种离子相切，则图中(填“可以”或“不可以”)看作8个晶胞堆积而成，NiO晶体的密度是 $g / c m^{3}$ (列出计算式即可)。

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26. 材料是人类赖以生存和发展的重要物质基础。请回答下列问题；

(1)、下列金属材料的性质能用电子气理论解释的是____(填序号)

A、易腐蚀 B、易导电 C、易导热 D、有延展性

(2)、工业上采用氰化法提炼金的同时生成[Zn(CN)₄]^2- ， [Zn(CN)₄]^2-中配位原子是C，[Zn(CN)₄]^2-的结构式为；其中含有的σ键与π键的数目之比为。

(3)、立方氮化硼是一种超硬、耐磨、耐高温的新型材料，在机械加工行业有着广泛的应用，结构与金刚石相似，晶胞如图所示。
①立方氮化硼熔点比金刚石低，原因是。
②一个N原子周围紧邻的N原子有个。
③晶体中含有配位键，提供空轨道的原子是原子。
④若晶胞参数为α nm，设阿伏加德罗常数的值为N_A ，则晶体的密度为g/cm³(用含α、N_A的表达式表示)。

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