从巩固到提高高考化学二轮微专题33 电离平衡常数与计算

试卷更新日期：2023-02-11 类型：二轮复习

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一、单选题

1. 次磷酸( $H_{3} P O_{2}$ )是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH完全反应后生成 $N a H_{2} P O_{2}$ ，下列叙述错误的是（）

A、 $N a H_{2} P O_{2}$ 的水溶液加水稀释， $\frac{c (H_{3} P O_{2})}{c (H^{+})}$ 增大 B、 $H_{3} P O_{2}$ 溶液中存在电离平衡： $H_{3} P O_{2} ⇌_{}^{} H_{2} P O_{2}^{-} + H^{+}$ C、 $N a H_{2} P O_{2}$ 溶液中： $c (N a^{+}) > c (H_{2} P O_{2}^{-}) > c (O H^{-}) > c (H^{+})$ D、 $N a H_{2} P O_{2}$ 溶液中存在： $c (H_{2} P O_{2}^{-}) + c (O H^{-}) = c (H^{+}) + c (N a^{+})$

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2. 常温下，将 $0.1 m o l \cdot L^{- 1} N a O H$ 溶液滴加到20mL $0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ 二元弱酸 $H_{2} A$ 溶液中，混合溶液的pH随NaOH溶液滴入量的关系如图所示。下列叙述错误的是（）

A、 $K_{a 1} (H_{2} A) \approx 1 0^{- 3}$ B、b点时溶液中存在 $c (H A^{-}) > c (A^{2 -}) > c (H_{2} A)$ C、c点时溶液中存在 $c (N a^{+}) + c (H^{+}) = c (H A^{-}) + c (O H^{-}) + c (A^{2 -})$ D、溶液中水的电离程度：c＞b＞a

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3. 室温下，将NaOH溶液滴加到H₂X溶液中，混合溶液中离子浓度的变化与pH的关系如图所示。下列说法错误的是（）

A、H₂X的K_a2数量级为10^-8 B、当混合溶液pH=3时，c(HX^- )= 10c(H₂X) C、混合溶液呈中性时c(Na⁺)> 3c(HX^- ) D、NaHX溶液中存在c(H₂X)<c(OH^- )+c(X^2-)

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4. 常温下，a mol/L某酸H₂A溶液中各含A粒子的pc- pOH关系如图所示[其中pc=- lgc(溶液中各含A粒子浓度负对数)，pOH= -lgc(OH^- )]。下列有关说法错误的是（）

A、曲线III表示pc(H₂A)随pOH的变化 B、pH=2的溶液中，c(H₂A) > c(HA^- ) > c(A^2-) C、pH=4的溶液中：c(HA^-)=a mol/L- 2c(A^2- ) D、H₂A+A^2-⇌2HA^-的平衡常数K=1.0× 10^4.8

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5. 室温下，通过下列实验探究NaHC₂O₄(K_h为NaHC₂O₄水解平衡常数、K_a1、K_a2分别为H₂C₂O₄第一、二步电离平衡常数)溶液的性质。

实验	实验操作和现象
1	用试纸测定0.1mol·L^-1NaHC₂O₄溶液的pH，测得约为5.5
2	向含0.1molNaHC₂O₄稀溶液中加入0.05molBa(OH)₂ ，产生沉淀BaC₂O₄
3	向0.1mol·L^-1NaHC₂O₄溶液中通入过量HCl，无现象
4	向0.1mol·L^-1NaHC₂O₄溶液中通入一定量NH₃ ，测得溶液pH=7

下列有关说法正确的是（）

A、实验1可知该条件下：K_h>K_a2 B、实验2反应静置后的上层清液中：c(Na⁺)>c(C₂O

_{4}^{2 -}

)>c(HC₂O

_{4}^{-}

)>c(OH^-) C、实验3得到的溶液中：c(Na⁺)>c(Cl^-)>c(H₂C₂O₄)>c(H⁺) D、实验4所得的溶液中：c(NH

_{4}^{+}

)+c(H₂C₂O₄)=c(C₂O

_{4}^{2 -}

)

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6. 下列说法错误的是（）

A、任何水溶液的 $K_{w} = 1 \times 1 0^{- 14}$ B、25℃，1 ml pH=5的 $C H_{3} C O O H$ 溶液稀释到 $1000 m l$ ，所得溶液的 $p H$ 接近7 C、25℃时， $N H_{3} \cdot H_{2} O$ 与 $C H_{3} C O O H$ 的电离平衡常数相等，某浓度的 $N H_{4} C l$ 溶液的pH=4.3，则相同浓度的 $C H_{3} C O O N a$ 溶液的 $p H = 9.7$ D、25℃时，当 $N a X$ 和 $H X$ 的物质的量之比为1∶2溶于水得到的溶液 $p H = 7$ ，则溶液中 $c (X) ： c (H X) = 1 ： 2$

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7. 已知25℃时， $H_{2} S$ 的 $K_{a_{1}} = 1.3 \times 1 0^{- 7}$ 　 $K_{a_{2}} = 7.1 \times 1 0^{- 15}$ $20 m L 0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ 的 $H_{2} S$ 溶液用 $N a O H$ 固体调整溶液的 $p H$ 值，设体积不发生改变，下列说法正确的是（）

A、 $0.1 m o l \cdot L^{- 1} H_{2} S$ 溶液的电离度约为1.0% B、NaHS水溶液呈现碱性，温度升高溶液 $p H$ 一定升高 C、当溶液的 $p H = 7$ 时，溶液中的 $c (H S^{-}) \approx 0.057 m o l \cdot L^{- 1}$ D、当溶液的 $p H = 13$ 时，溶液中的 $c (H S^{-}) = c (S^{2 -})$

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8. 25℃时，在锥形瓶中加入25.00mL 0.1000mol·L^-1H₂C₂O₄溶液，加入指示剂，然后用0.1000mol·L¹NaOH 溶液滴定，得到如图所示溶液的pH随滴加NaOH溶液的体积的变化曲线。下列说法正确的是(已知：10^-1.3=0.05)（）

A、滴定前，锥形瓶要用0.1000mol·L^-1H₂C₂O₄溶液润洗 B、K_a1(H₂C₂O₄)= 10^-1.6 C、图中c点溶液离子浓度大小为： c(Na⁺ )＞c( $H C_{2} O_{4}^{-}$ )＞c( $C_{2} O_{4}^{2 -}$ )＞c(H₂C₂O₄) D、a点溶液中： c(OH ^-)+c( $C_{2} O_{4}^{2 -}$ )=c(H₂C₂O₄)+c(H⁺)

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9. 1L0.10mol·L^-1H₃RO₃溶液pH<1，向其中加入NaOH固体(忽略体积变化)，测得溶液中各种含R微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。下列有关说法错误的是（）

A、当加入0.1molNaOH时：c(Na⁺)=c(H₂RO $_{3}^{-}$ )+c(HRO $_{3}^{2 -}$ )+c(RO $_{3}^{3 -}$ ) B、当加入0.2molNaOH时：(RO $_{3}^{3 -}$ )>c(H₂RO $_{3}^{-}$ ) C、曲线δ₁是指微粒H₂RO $_{3}^{-}$ 的变化趋势 D、N点，c(HRO $_{3}^{2 -}$ )=c(RO $_{3}^{3 -}$ )=0.05mol·L^-1

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10. 赖氨酸[H₂N(CH₂)₄CH(NH₂)COOH，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H₃RCl₂)在水溶液中存在如下平衡：H₃R²⁺ $\overset{K_{1}}{⇌}$ H₂R⁺ $\overset{K_{2}}{⇌}$ HR $\overset{K_{3}}{⇌}$ R^-。向一定浓度的H₃RCl₂溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H₃R²⁺、H₂R⁺、HR和R^-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。.已知δ(x)= $\frac{c (x)}{c (H_{3} R^{2 +}) + c (H_{2} R^{+}) + c (H R) + c (R^{-})}$ 。下列表述正确的是（）

A、已知CH₃COOH的电离平衡常数K_a=1.75×10^-5 ，则H₂R⁺与CH₃COO^-不能大量共存 B、N点，向溶液中加入少量NaOH溶液发生反应的离子方程式为：H₂R⁺+OH^-=H₂O+HR C、M点，c(Na⁺)>c(Cl^-)>c(H⁺)>c(OH^-) D、P点，c(Cl^-)+c(OH^-)+c(HR)=c(H₂R⁺)+2c(H₃R²⁺)+c(H⁺)

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11. 常温下，向1L浓度为0.1mol/LHA溶液中逐渐加入NaOH固体的过程中，主要成分的分布分数(HA或A^-占含A微粒总量的百分数)随pH的变化如图所示。忽略过程中溶液体积的变化，下列说法错误的是（）

A、HA的电离常数的数量级为10^-5 B、pH=5.6时，溶液中 $c (O H^{-}) < c (H^{+}) < c (H A) < c (A^{-})$ C、加入NaOH固体的质量为2.0g时，溶液的pH＞7 D、pH=7时，溶液中c(Na⁺)=c(A^-)

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12. 天然水体中的H₂CO₃与空气中的CO₂保持平衡。已知K_sp(CaCO₃)=2.8×10^-9 ，温度不变下若改变某溶洞水体中的pH，测得平衡时溶液中pX=-lgc(X)(X为H₂CO₃、HCO $_{3}^{-}$ 、CO $_{3}^{2 -}$ 或Ca²⁺)与pH的关系如图所示。下列说法错误的是（）

A、曲线①代表X为HCO $_{3}^{-}$ B、H₂CO₃的二级电离常数为1×10^-10.3 C、点a溶液中，c(Ca²⁺)=0.28mol·L^-1 D、点b溶液中，c(HCO $_{3}^{-}$ )=1×10^-3mol·L^-1

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13. 已知：常温下，碳酸的电离平衡常数K_a1=4.4 ×10^-7 ， K_a2=4.7×10^-11。常温下，向100 mL0.1 mol·L^-1K₂CO₃溶液中缓慢滴加100 mL 0.2 mol·L^-1盐酸，溶液中各离子的物质的量随加入盐酸的物质的量的变化如图所示(H⁺和OH^-未画出)。
下列说法错误的是（）

A、滴加至A点时，n(Cl^- )=n( $C O_{3}^{2 -}$ )> n( $H C O_{3}^{-}$ ) B、滴加至B点时， $\frac{c (H C O_{3}^{-})}{c (H_{2} C O_{3})}$ ≈9.4× 10³ C、滴加至C点时，c(Cl^-)< c( $H C O_{3}^{-}$ )+ 2c( $C O_{3}^{2 -}$ ) D、滴加至D点时，溶液的pH<7

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14. 25℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是（）

A、pH、体积均相同的NH₄Cl和HCl溶液，导电能力相同 B、用CH₃COOH溶液做导电实验，灯泡很暗，说明CH₃COOH是弱酸 C、将1molNH₄NO₃溶于稀氨水中，使溶液呈中性，溶液中n(NH $_{4}^{+}$ )=n(NO $_{3}^{-}$ ) D、物质的量浓度相同的NH₄Cl溶液和NH₄HCO₃溶液中c(NH $_{4}^{+}$ )：前者小于后者

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15. 某二元酸(H₂A)在水中的电离方程式为：H₂A=H⁺+HA^- ， HA^- $⇌$ H⁺+A^2- $({K_{a}}_{2} = 1.2 \times 1 0^{- 2})$ ，下列说法错误的是（）

A、在0.1 mol/L的Na₂A溶液中，c(A^2-)+c(HA^-)+2c(Na⁺)=0.5 mol/L B、25℃时，若测得0.1 mol/L的NaHA溶液pOH=a，升高温度，测得同浓度的NaHA溶液pOH=b，则b一定大于a C、25℃时，将同浓度的NaHA和Na₂A溶液等体积混合，其pH一定小于7 D、0.1 mol/L的NaHA溶液中离子浓度为：c(Na⁺)＞c(HA^-)＞c(H⁺)＞c(A^2-)＞c(OH^-)

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16. 常温下，向20mL0.1000mol·L^-1NaB溶液中滴加等浓度的弱酸HA溶液，所得混合溶液中lg $\frac{c (A^{-})}{c (B^{-})}$ 与1g $\frac{c (H A)}{c (H B)}$ 的关系如图所示。已知K_a(HA)=1.77×10^-4。下列说法正确的是（）

A、K_a(HB)>K_a(HA) B、pH=4时， $\frac{c (H B) \cdot c (A^{-})}{c (B^{-}) \cdot c (H A)}$ 的值比pH=3的大 C、滴入20mLHA溶液后存在关系：c(A^-)>c(HB) D、pH=7时，混合溶液中一定存在关系：c(Na⁺)=c(B^-)

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17. 氨基酸分子中含有-NH₂和-COOH两种官能团，当调节溶液的pH使氨基酸所带正负电荷正好相等时，氨基酸所带的净电荷为零，在电场中不发生移动现象，此时溶液的pH叫等电点。常温下，0.001mol·L^-1的甘氨酸(H₂NCH₂COOH)溶液中各物种浓度对数值与pH的关系如图所示，下列说法正确的是（）
已知：

A、B点为等电点 B、pH=7时，c( H₃N⁺CH₂COO^-) > c( H₃N⁺CH₂COOH) >c( H₂NCH₂COO^- ) C、H₃N⁺CH₂COOH $\overset{}{⇌}$ H₃N⁺CH₂COO^- + H⁺平衡常数的数量级为10^-10 D、C点溶液中满足：c(H⁺) + c( H₃N⁺CH₂COOH) =c(OH^-) +c(H₃N⁺ CH₂COO^- )

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18. 在25℃条件下，含氟水溶液中F^-与HF及 $H F_{2}^{-}$ 的浓度分数( $δ$ )随pH变化的关系如图所示，向HF溶液中滴加NaOH溶液，关于该过程的说法正确的是（）

A、曲线2表示 $H F_{2}^{-}$ 的浓度分数随溶液pH的变化 B、滴加NaOH溶液的过程中，由水电离的 $c (H^{+})$ 不断减小 C、常温下， $F^{-} + H_{2} O ⇌_{}^{} H F + O H^{-}$ 的反应平衡常数K的数量级为 $1 0^{- 11}$ D、 $p H = 5$ 时， $c (N a^{+}) = c (F^{-}) + c (H F) + c (H F_{2}^{-})$

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19. 常温下，用NaOH溶液滴定二元弱酸亚磷酸溶液，溶液中- $l g \frac{c (H^{+})}{c (H_{3} P O_{3})}$ 和-lgc( $H_{2} P O_{3}^{-}$ )或- $l g \frac{c (H^{+})}{c (H_{2} P O_{3}^{-})}$ 和-lgc( $H P O_{3}^{2 -}$ )的关系如图所示，下列说法错误的是（）

A、L₂表示- $l g \frac{c (H^{+})}{c (H_{2} P O_{3}^{-})}$ 和-lgc( $H P O_{3}^{2 -}$ )的关系 B、H₃PO₃的电离常数K_a1(H₃PO₃)的数量级为10^-2 C、等浓度等体积的H₃PO₃溶液与NaOH溶液充分混合，c( $H P O_{3}^{2 -}$ )<c(H₃PO₃) D、pH=6.54时，c(Na⁺ )<3c( $H P O_{3}^{2 -}$ )

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二、综合题

20. 随着人们对晒的性质深入认识及产品硒的纯度提高，硒的应用范围越来越广。某科学小组以含硒物料(主要含S、Se、Fe₂O₃、CuO、ZnO、SiO₂等)为原料提取硒，设计的流程如图：
回答下列问题：

(1)、“脱硫”时，测得脱硫率随温度的变化如图，最佳温度是。

(2)、“氧化酸浸”中，Se转化成H₂SeO₃(K_a1=2.7×10^-3)，H₂SeO₃的化学名称为，该反应的离子方程式为。

(3)、采用催化剂联合亚硫酸钠进行“控电位还原”，将电位高的物质先还原，电位低的物质保留在溶液中，以达到硒与杂质金属的分离。如表是“氧化酸浸”液中主要粒子的电位。
名称
Cu²⁺/Cu
Zn²⁺/Zn
Fe²⁺/Fe
Fe³⁺/Fe²⁺
ClO₂/Cl^-
H₂SeO₃/Se
电位/V
0.345
-0.760
-0.440
0.770
1.511
0.740
①控制电位在0.740-1.511V范围内，在氧化酸浸液中添加催化剂，可选择性还原ClO₂ ，该过程的还原反应(半反应)式为。
②为使硒和杂质金属分离，用亚硫酸钠还原时的最低电位应控制在V以上。

(4)、粗硒的精制过程：Na₂SO₃浸出[Se转化成硒代硫酸钠(Na₂SeSO₃)])→Na₂S净化→H₂SO₄酸化等。
①净化后的溶液中c(Na₂S)达到0.026mol·L^-1 ，此时溶液中的c(Cu²⁺)的最大值为mol·L^-1 ，精硒中基本不含铜。([K_sp(CuS)=1.3×10^-36])
②硒代硫酸钠酸化生成硒的离子方程式为。

(5)、H₂SeO₄在水溶液中的电离方程式如下：H₂SeO₄=H⁺+HSeO $_{4}^{-}$ ， HSeO $_{4}^{-}$ $\underset{}{⇌}$ H⁺+SeO $_{4}^{2 -}$ 。已知0.01mol·L^-1H₂SeO₄溶液的pH为x，则K(HSeO $_{4}^{-}$ )=(写出含x的表达式)。

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名称	Cu²⁺/Cu	Zn²⁺/Zn	Fe²⁺/Fe	Fe³⁺/Fe²⁺	ClO₂/Cl^-	H₂SeO₃/Se
电位/V	0.345	-0.760	-0.440	0.770	1.511	0.740

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一、单选题

二、综合题

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