山东省临沂市2022届高三第二次模拟考试化学试题

试卷更新日期：2022-05-30 类型：高考模拟

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一、单选题

1. 实验室中下列做法正确的是（）

A、用无水氯化钙干燥氨气 B、用二硫化碳清洗试管内壁附着的硫 C、用带橡胶塞的棕色瓶保存浓硝酸 D、用坩埚加热 $M n C l_{2} \cdot 4 H_{2} O$ 制备 $M n C l_{2}$

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2. 下列生活应用或生产活动，没有运用相应化学知识的是（）

选项	生活应用或生产活动	化学知识
A	用二氧化碳跨临界直接制冰	液态二氧化碳汽化时吸热
B	用小苏打焙制糕点	$N a H C O_{3}$ 受热易分解生成气体
C	用 $F e C l_{3}$ 溶液蚀刻电路板上的铜	$F e C l_{3}$ 溶液呈酸性
D	丙三醇可用于配制化妆品	丙三醇与水形成氢键，有很强的保湿性

A、A B、B C、C D、D

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3. 利用下列仪器(夹持装置略)能完成的实验是（）

A、用四氯化碳萃取碘水中的碘 B、 $C u S O_{4}$ 溶液的浓缩结晶 C、配制100mL $1.0 m o l \cdot L^{- 1}$ 的稀硫酸 D、除去苯甲酸晶体中的 $S i O_{2}$

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4. 某新型漂白剂的结构如图，其组成元素均为短周期元素，其中X与Y同周期，X与W对应的简单离子核外电子排布相同，且W、Y、Z的价电子数之和等于X的最外层电子数。下列说法错误的是（）

A、原子半径：W＞Y＞X＞Z B、四种元素中X电负性最大 C、1mol该物质中含有2mol配位键 D、第一电离能介于X与Y之间的同周期元素有1种

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5. 某合成药物中间体的结构简式如图所示。下列关于该化合物的说法错误的是（）

A、分子式为 $C_{13} H_{13} N O$ B、该分子存在顺反异构体 C、分子中碳原子有3种杂化方式 D、1mol该分子最多能与5mol $H_{2}$ 发生加成反应

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6. 液氨具有微弱的导电性，加入钠单质可快速得到深蓝色溶液，并慢慢产生气泡，溶液导电能力显著提升。下列说法错误的是（）

A、液氨能够发生电离，有 $N H_{4}^{+}$ 和 $N H_{2}^{-}$ 生成 B、钠和液氨可发生反应： $2 N H_{3} + 2 N a = 2 N a N H_{2} + H_{2} ↑$ C、蒸发钠的液氨溶液，蓝色会逐渐褪去 D、0.1mol钠投入液氨中生成0.01mol $H_{2}$ 时，Na共失去0.02mol电子

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7. 一种提纯白磷样品(含惰性杂质)的工艺流程如图所示。下列说法错误的是（）

A、不慎将白磷沾到皮肤上，可用 $C u S O_{4}$ 稀溶液冲洗 B、过程I中氧化产物和还原产物的物质的量之比为5∶6 C、过程II中，除生成 $C a_{3} {(P O_{4})}_{2}$ 外，还可能生成 $C a {(H_{2} P O_{4})}_{2}$ 、 $C a H P O_{4}$ D、过程III的化学方程式为 $2 C a_{3} {(P O_{4})}_{2} + 6 S i O_{2} + 10 C \begin{array}{l} \underline{\underline{高温}} \end{array} 6 C a S i O_{3} + P_{4} + 10 C O ↑$

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8. 环丙叉环丙烷(b)具有特殊的结构，其转化关系如图所示。下列说法正确的是（）

A、b的二氯代物有3种 B、m的所有原子都在一个平面内 C、p在氢氧化钠的乙醇溶液中加热生成烯烃 D、p和m可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分

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9. 三氯乙醛 $(C C l_{3} C H O)$ 是生产农药、医药的重要中间体，实验室制备三氯乙醛的装置(加热仪器略)如图所示。已知： $C C l_{3} C H O$ 易溶于水和乙醇，易被HClO氧化生成 $C C l_{3} C O O H$ 。下列说法错误的是（）

A、反应结束后可通过分液法分离出产品 B、反应过程中可能会生成副产物 $C H_{3} C H_{2} C l$ C、装置c中主反应为 $C H_{3} C H_{2} O H + 4 C l_{2} \overset{△}{\to} C C l_{3} C H O + 5 H C l$ D、在b和c之间、d和e之间均需增加干燥装置

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10. 一种以硼镁矿(含2MgO·B₂O₃·H₂O、SiO₂及少量FeO、Fe₂O₃、Al₂O₃等)为原料生产硼酸(H₃BO₃)的工艺流程如下。
已知： $H_{3} B O_{3}$ 与足量NaOH溶液反应生成 $N a [B (O H)_{4}]$ 。
下列说法错误的是（）

A、 $H_{3} B O_{3}$ 的电离方程式为 $H_{3} B O_{3} + H_{2} O \overset{}{⇌} H^{+} + B (O H)_{4}^{-}$ B、“热过滤”的目的是防止 $H_{3} B O_{3}$ 从溶液中结晶析出 C、“除杂”过程中加入的试剂X依次为MgO、 $H_{2} O_{2}$ D、“母液”经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤、干燥可得到硫酸镁晶体

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11. 根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是（）

选项	实验操作和现象	结论
A	向新制的硫酸亚铁溶液中滴加邻二氮菲()溶液，溶液变为橙红色	邻二氮菲能与亚铁离子形成配合物
B	向盛有Ag₂O固体的两支试管中分别加入稀硝酸和氨水，Ag₂O均溶解	Ag₂O是两性氧化物
C	溴乙烷与NaOH的乙醇溶液混合、加热，将产生的气体通入盛有酸性KMnO₄溶液的洗气瓶中，溶液褪色	反应生成了乙烯
D	向BaSO₄固体中加入饱和Na₂CO₃溶液，过滤，沉淀洗净后加入足量稀盐酸，沉淀部分溶解，且产生气泡	$K_{s p} (B a S O_{4}) > K_{s p} (B a C O_{3})$

A、A B、B C、C D、D

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12. 一种新型无隔膜可充电电池 $Z n / M n O_{2}$ ，水系电池以锌箔、石墨毡为集流体， $Z n S O_{4}$ 和 $M n S O_{4}$ 的混合液作电解质溶液，工作原理如图所示。
下列说法正确的是（）

A、过程I为充电过程，a接电源的正极 B、为增强电池效率，可向电解液中加入硫酸以增强溶液的导电性 C、过程II为放电过程，石墨毡极的电极反应式为 $M n^{2 +} - 2 e^{-} + 2 H_{2} O = M n O_{2} + 4 H^{+}$ D、放电时，当外电路转移2mol $e^{-}$ 时，两电极质量变化的差值为22g

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二、多选题

13. 一种以Pd―Cu为催化剂还原去除水体中 $N O_{3}^{-}$ 的机理如图a所示；其他条件相同，不同pH时， $N O_{3}^{-}$ 转化率和不同产物在总还原产物中所占的物质的量的百分比如图b所示。
已知：溶液pH会影响Pd对 $N O_{2}^{-}$ 的吸附，不影响对Ｈ的吸附。
下列说法正确的是（）

A、pH越大，Pd对 $N O_{2}^{-}$ 的吸附能力越强 B、通过调节溶液的pH，可使 $N O_{3}^{-}$ 更多的转化为 $N_{2}$ C、反应ii中生成 $N H_{4}^{+}$ 的离子方程式为 $N O_{2}^{-} + 6 H + 2 H^{+} = N H_{4}^{+} + 2 H_{2} O$ D、pH=12时，每处理6.2g $N O_{3}^{-}$ ，理论上消耗标准状况下5.6L $H_{2}$

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14. 在2L恒容密闭容器中，充入2.0molNO和2.0mol $S O_{2}$ ，在一定条件下发生反应 $2 N O (g) + 2 S O_{2} (g) \overset{}{⇌} N_{2} (g) + 2 S O_{3} (g)$ ，测得平衡体系中NO、 $S O_{3}$ 的物质的量分数 $(x)$ 与温度的关系如图所示。下列说法正确的是（）

A、该反应正反应的活化能大于逆反应的活化能 B、 $T_{1}$ 时，当 $v_{正} (S O_{2}) = 2 v_{逆} (N_{2})$ 时反应达到平衡状态 C、 $T_{2}$ 时，若反应经t s达到平衡，则 $v (N_{2}) = \frac{2}{3 t} m o l \cdot L^{- 1} \cdot s^{- 1}$ D、b点时，往容器中再充入NO、 $S O_{2}$ 、 $N_{2}$ 、 $S O_{3}$ 各1.0mol，再次平衡时 $x (N_{2})$ 增大

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15. 常温下，向一定浓度H₂C₂O₄溶液中加入KOH(s)，保持溶液体积和温度不变，测得pH与-lg X[X为 $c (H_{2} C_{2} O_{4})$ 、 $c (C_{2} O_{4}^{2 -})$ 、 $\frac{c (C_{2} O_{4}^{2 -})}{c (H C_{2} O_{4}^{-})}$ ]变化如图所示。下列说法错误的是（）

A、常温下， $H_{2} C_{2} O_{4}$ 的 $K_{a l} = 1 0^{- 2.3}$ B、a点溶液中： $c (K^{+}) - c (O H^{-}) = c (H C_{2} O_{4}^{-}) + 2 c (H_{2} C_{2} O_{4}) - c (H^{+})$ C、 $K H C_{2} O_{4}$ 溶液中： $c (K^{+}) > c (H C_{2} O_{4}^{-}) > c (C_{2} O_{4}^{2 -}) > c (H_{2} C_{2} O_{4})$ D、b点溶液中： $c (K^{+}) > 3 c (H C_{2} O_{4}^{-})$

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三、综合题

16. 铜阳极泥(含有Cu₂S、Se、Ag₂Se、Au等)是粗铜电解精炼的副产品，常用作提取稀散元素和贵金属的重要原料。

(1)、Cu₂S溶解的离子方程式为；从“有机相”可回收的金属是。

(2)、保持其他条件不变，测得Cu元素浸出率、Se元素浸出率和浸出渣率[ $= \frac{m (浸出渣)}{m (铜阳极泥)} \times 100 %$ ]随加入 $M n O_{2}$ 的质量变化如图所示。
①加入 $M n O_{2}$ 的质量约为g时，Cu元素恰好完全浸出。
②当 $0.8 g < m (M n O_{2}) < 1.2 g$ 时，Se元素浸出率和浸出渣率均增加的原因是。

(3)、已知“溶浸”时发生的反应如下：
$A g C l (s) + 2 S_{2} O_{3}^{2 -} (a q) \overset{}{⇌} A g {(S_{2} O_{3})}_{2}^{3 -} (a q) + C l^{-} (a q)$ $K = 6.66 \times 1 0^{3}$ ；
$A g^{+} (a q) + 2 S_{2} O_{3}^{2 -} (a q) \overset{}{⇌} A g {(S_{2} O_{3})}_{2}^{3 -} (a q)$ $K = 3.7 \times 1 0^{13}$
则“沉银”时，溶液中 $c (C l^{-}) \geq$ $m o l \cdot L^{- 1}$ 时，可使Ag⁺沉淀完全[即 $c (A g^{+}) \leq 1 0^{- 5} m o l \cdot L^{- 1}$ ]。

(4)、研究发现，硫代硫酸盐浸出金的过程是电化学催化腐蚀过程，催化机理如图所示。
①正极的电极反应式为；浸金过程中的催化剂是(填化学式)。
②若有标准状况下11.2L $O_{2}$ 参加反应，浸出金的质量为g。

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17. 金属镍及其化合物在军工机械、生产生活中有着广泛的用途。

(1)、 $N i^{2 +}$ 与丁二酮肟生成鲜红色丁二酮肟镍沉淀，该反应可用于检验 $N i^{2 +}$ 。
①基态 $N i^{2 +}$ 核外电子排布式为。
②丁二酮肟镍分子中 $N i^{2 +}$ 采取 $d s p^{2}$ 杂化，为平面正方形构型，则该分子中共面的原子最多为个。
③丁二酮肟镍分子内存在的化学键有(填标号)。
A．离子键 B．配位键 C．氢键 D．范德华力

(2)、镍能形成多种配合物，如 $N i (C O)_{4}$ 、 ${[N i {(N H_{3})}_{6}]}^{2 +}$ 等。
① $N i (C O)_{4}$ 晶体中含有的 $σ$ 键与 $π$ 键数目之比为。
② ${[N i {(N H_{3})}_{6}]}^{2 +}$ 中键角H-N-H比独立存在的 $N H_{3}$ 分子中键角略大，其原因是。

(3)、苯与 $N i (C N)_{2}$ 在氨水中可生成一种淡紫色苯包合沉淀物，苯分子位于晶胞的体心且2个碳碳 $σ$ 键平行于z轴。该晶体属四方晶系，晶胞参数如图所示，晶胞棱边夹角均为90°。已知 $N i - N H_{3}$ 键长为 $r_{1} p m$ ， $C - C$ 键长为 $r_{2} p m$ 。
则该晶体的化学式为；A点的分数坐标为；晶胞中A、B间距离d=pm。

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18. $K_{3} [F e {(C_{2} O_{4})}_{3}] \cdot 3 H_{2} O$ (三草酸合铁酸钾)易溶于水，难溶于乙醇，常用作有机反应的催化剂。某同学利用下图装置制备 $F e C_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O$ ，然后再制备三草酸合铁酸钾。
回答下列问题：

(1)、打开 $K_{1}$ 、 $K_{3}$ 和 $K_{4}$ ，关闭 $K_{2}$ ，制备 $F e S O_{4}$ 。为使生成的 $F e S O_{4}$ 溶液与 $H_{2} C_{2} O_{4}$ 溶液接触，应进行的操作为， B中生成 $F e C_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O$ 沉淀的离子方程式为。

(2)、向 $F e C_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O$ 中加入过量饱和 $K_{2} C_{2} O_{4}$ 溶液，水浴加热并缓慢滴加 $H_{2} O_{2}$ 溶液，制得 $K_{3} [F e {(C_{2} O_{4})}_{3}]$ ，同时有红褐色沉淀生成，该反应的化学方程式为；将上述混合物煮沸，加入饱和 $H_{2} C_{2} O_{4}$ 溶液，充分反应后缓慢加入乙醇，结晶、抽滤、洗涤、干燥得到目标产物。将混合物煮沸的目的是； $H_{2} C_{2} O_{4}$ 的作用是。

(3)、制备的 $K_{3} [F e {(C_{2} O_{4})}_{3}] \cdot 3 H_{2} O (M = 491 g \cdot m o l^{- 1})$ 中可能含有 $H_{2} C_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O$ ，采用 $K M n O_{4}$ 滴定法测定产品纯度，实验步骤如下。
I．取a g样品于锥形瓶中，加入稀 $H_{2} S O_{4}$ 溶解，水浴加热至75℃。用 $c m o l \cdot L^{- 1}$ 的 $K M n O_{4}$ 溶液趁热滴定，消耗 $K M n O_{4}$ 溶液 $V_{1} m L$ 。
II．向上述溶液中加入适量还原剂将 $F e^{3 +}$ 完全还原为 $F e^{2 +}$ ，加入稀 $H_{2} S O_{4}$ 酸化后，在75℃继续用 $K M n O_{4}$ 溶液滴定，又消耗 $K M n O_{4}$ 溶液 $V_{2} m L$ 。
若省略步骤II，能否测定 $K_{3} [F e {(C_{2} O_{4})}_{3}] \cdot 3 H_{2} O$ 的质量分数(若能，写出表达式；若不能，说明原因)；若样品中不含 $H_{2} C_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O$ ，则 $V_{1}$ 与 $V_{2}$ 的关系为；若步骤I中滴入 $K M n O_{4}$ 不足，则测得样品中Fe元素含量(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。

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19. 用 $C O_{2}$ 制备 $C_{2} H_{4}$ ，有利于实现“双碳”目标。主要反应为：
I． $2 C O_{2} (g) + 6 H_{2} (g) \overset{}{⇌} C_{2} H_{4} (g) + 4 H_{2} O (g)$ $Δ H_{1}$
II． $C O_{2} (g) + H_{2} (g) \overset{}{⇌} C O (g) + H_{2} O (g)$ $Δ H_{2} > 0$

(1)、已知298K时，部分物质的相对能量如下表所示(忽略 $Δ H$ 随温度的变化)。
物质
$C O_{2} (g)$
$H_{2} O (l)$
$H_{2} O (g)$
$C O (g)$
$H_{2} (g)$
$C_{2} H_{4} (g)$
相对能量(kJ·mol)
-393
-286
-242
-110
0
52
则 $Δ H_{1} =$ $k J \cdot m o l^{- 1}$ 。

(2)、向某刚性容器中，按投料比 $n (C O_{2}) ： n (H_{2}) = 1 ： 3$ 充入 $C O_{2}$ 和 $H_{2}$ ，在不同催化剂(M、N)下发生上述反应。一段时间后，测得 $C O_{2}$ 的转化率 $C_{2} H_{4}$ 的选择性(含碳生成物中 $C_{2} H_{4}$ 的百分含量)随温度的变化如图1所示。
①由图可知，的催化效果好(填“M”或“N”)。
②500~800K之间，乙烯的选择性随温度变化的原因是。

(3)、在一定条件下，向密闭容器中充入5.0mol $C O_{2}$ 和8.0mol $H_{2}$ ，发生反应 $2 C O_{2} (g) + 6 H_{2} (g) \overset{}{⇌} C_{2} H_{4} (g) + 4 H_{2} O (g)$ 。测得相同时间内， $C O_{2}$ 的转化率随温度的变化如图2所示(虚线表示 $C O_{2}$ 的平衡转化率随温度的变化)；速率常数的对数 $l g k$ 与温度的倒数 $\frac{1}{T}$ 之间的关系如图3所示。
①由图可知， $v_{逆} (x)$ $v_{逆} (y)$ (填“＞”、“＜”或“=”)；已知z点体系的压强为200kPa，则 $T_{0}$ 时，该反应的标准平衡常数 $K^{θ} =$ (保留2位小数，已知：分压=总压×该组分物质的量分数，对于反应 $d D (g) + e E (g) \overset{}{⇌} g G (g) + h H (g)$ ， $K^{θ} = \frac{{(\frac{p_{G}}{p^{θ}})}^{g} \cdot {(\frac{p_{H}}{p^{θ}})}^{h}}{{(\frac{p_{D}}{p^{θ}})}^{d} \cdot {(\frac{p_{E}}{p^{θ}})}^{θ}}$ ，其中 $p^{θ} = 100 k P a$ ， $p_{G}$ 、 $p_{H}$ 、 $p_{D}$ 、 $p_{E}$ 为各组分的平衡分压)。
②已知速率方程 $v_{正} = k_{正} c^{2} (C O_{2}) \cdot c^{6} (H_{2})$ ， $v_{逆} = k_{逆} c (C_{2} H_{4}) \cdot c^{4} (H_{2} O)$ ， $k_{正}$ 、 $k_{逆}$ 是速率常数。图中a、b、c、d分别代表x点、z点的速率常数，其中点表示x点的 $l g k_{正}$ ；升高温度时， $k_{正} - k_{逆}$ (填“增大”、“减小”或“不变”)。

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20. 某药物中间体F的合成路线如下
回答下列问题：

(1)、A→B的反应类型是；C中含氧官能团的名称为。

(2)、A的结构简式为；符合下列条件的Ａ的同分异构体有种(不考虑立体异构)。
①含有苯环和两个 $- N H_{2}$
②能与NaOH溶液发生反应
③核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积比为4∶2∶1∶1

(3)、B→C的化学方程式为；E的结构简式为。

(4)、结合题给信息，写出和制备的合成路线。

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物质	$C O_{2} (g)$	$H_{2} O (l)$	$H_{2} O (g)$	$C O (g)$	$H_{2} (g)$	$C_{2} H_{4} (g)$
相对能量(kJ·mol)	-393	-286	-242	-110	0	52