2021年高考化学真题试卷（北京卷）

②结合电极反应式说明生成溶液a的原理。

电解效率η和选择性S的定义：

η(B)= $\frac{\text{n (}生成\text{B}所用的电子\text{)}}{\text{n (}通过电极的电子\text{)}}$ ×100%

S(B)= $\frac{\text{n (}生成\text{B}所用的乙烯\text{)}}{\text{n (}转化的乙烯\text{)}}$ ×100%

①若η(EO)=100%，则溶液b的溶质为。

②当乙烯完全消耗时，测得η(EO)≈70%，S(EO)≈97%，推测η(EO)≈70%的原因：

I.阳极有H₂O放电

II.阳极有乙烯放电

III.阳极室流出液中含有Cl₂和HClO

……

i.检验电解产物，推测I不成立。需要检验的物质是。

ii.假设没有生成EO的乙烯全部在阳极放电生成CO₂ ， η(CO₂)≈%。经检验阳极放电产物没有CO_2。

iii.实验证实推测III成立，所用试剂及现象是。

可选试剂：AgNO₃溶液、KI溶液、淀粉溶液、品红溶液。

实验I：将0.0100 mol/L Ag₂SO₄溶液与0.0400 mo/L FeSO₄溶液(pH=1)等体积混合，产生灰黑色沉淀，溶液呈黄色。

实验II：向少量Ag粉中加入0.0100 mol/L Fe₂(SO₄)₃溶液(pH=1)，固体完全溶解。

①取I中沉淀，加入浓硝酸，证实沉淀为Ag。现象是。

②II中溶液选用Fe₂(SO₄)₃ ， 不选用Fe(NO₃)₃的原因是。

综合上述实验，证实“Ag⁺+Fe²⁺ $\rightleftharpoons$ Fe³⁺+Ag”为可逆反应。

③小组同学采用电化学装置从平衡移动角度进行验证。补全电化学装置示意图，写出操作及现象。

实验Ⅲ：一定温度下，待实验Ⅰ中反应达到平衡状态时，取v mL上层清液，用c₁ mol/L KSCN标准溶液滴定Ag⁺ ， 至出现稳定的浅红色时消耗KSCN标准溶液v₁ mL。

资料：Ag⁺+SCN^- $\rightleftharpoons$ AgSCN↓（白色） K=10¹²

Fe³⁺+SCN^- $\rightleftharpoons$ FeSCN²⁺（红色） K=10^2.3

①滴定过程中Fe³⁺的作用是。

②测得平衡常数K=。

①取实验I的浊液测定c(Ag⁺)，会使所测K值(填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。

②不用实验II中清液测定K的原因是。

a．核磁共振氢谱有5组峰

b．能使酸性KMnO₄溶液褪色

c．存在2个六元环的酯类同分异构体

d．存在含苯环、碳碳三键的羧酸类同分异构体

已知：

i.R¹CH=CHR² $\underset{①{\text{O}}_{\text{3}}}{\overset{②\text{Zn}，{\text{H}}_{\text{2}}\text{O}}{\to }}$ R¹CHO+R²CHO

ii.

写出制备L时中间产物N、P、Q的结构简式：、、。

$\stackrel{\text{异构化}}{\to }$ N→P→Q $\underset{①水解}{\overset{②{\text{H}}^{\text{+}}}{\to }}$ L

①加入过量铁粉的目的是。

②充分反应后，分离混合物的方法是。

为制备高品质铁黄产品，需先制备少量铁黄晶种。过程及现象是：向一定浓度FeSO₄溶液中加入氨水，产生白色沉淀，并很快变成灰绿色。滴加氨水至pH为6.0时开始通空气并记录pH变化(如图)。

①产生白色沉淀的离子方程式是。

②产生白色沉淀后的pH低于资料iii中的6.3。原因是：沉淀生成后c(Fe²⁺)0.1mol/L(填“＞”“=”或“＜”)。

③0-t₁时段，pH几乎不变；t₁-t₂时段，pH明显降低。结合方程式解释原因：。

④pH≈4时制得铁黄晶种。若继续通入空气，t₃后pH几乎不变，此时溶液中c(Fe²⁺)仍降低，但c(Fe³⁺)增加，且(Fe²⁺)降低量大于c(Fe³⁺)增加量。结合总方程式说明原因：。

铁黄纯度可以通过产品的耗酸量确定。

wg铁黄 $\underset{{\text{H}}_{\text{2}}{\text{SO}}_{\text{4}}标准溶液}{\overset{加热溶解}{\to }}$ 溶液b $\stackrel{{\text{Na}}_{\text{2}}{\text{C}}_{\text{2}}{\text{O}}_{\text{4}}\text{溶液}}{\to }$ 溶液c $\underset{\text{NaOH}标准溶液}{\overset{酚酞}{\to }}$ 滴定

资料：Fe³⁺+3 ${\text{C}}_{\text{2}}{\text{O}}_{\text{4}}^{\text{2-}}$ =Fe(C₂O₄) ${}_{\text{3}}^{\text{3-}}$ ，Fe(C₂O₄) ${}_{\text{3}}^{\text{3-}}$ 不与稀碱液反应

Na₂C₂O₄过量，会使测定结果(填“偏大”“偏小”或“不受影响”)

①反应的离子方程式是。

②电极反应式：

i还原反应：MnO₂+2e^-+4H⁺=Mn²⁺+2H₂O

ii氧化反应：。

③根据电极反应式，分析A中仍存在盐酸和MnO₂的原因。

i随c(H⁺)降低或c(Mn²⁺)浓度升高，MnO₂氧化性减弱.

ii随c(Cl^-)降低，。

④补充实验证实了③中的分析。

a是 ， b是。