北京市东城区2021年高考化学一模试卷

①A电极是(填“阴极”或“阳极”)，其电极反应式是。

②U⁴⁺有较强的还原性。用质子交换膜隔开两极区溶液可以 ， 从而提高U⁴⁺的产率。

①离心富集 ${}_{92}{}^{235}\text{U}$ 时，采用UF₆的优点：

a.F只有一种核素 ${}_{\text{9}}{}^{\text{19}}\text{F}$ ，且能与U形成稳定的氟化物；

b.。

② ${}_{\text{92}}{}^{\text{235}}\text{U}{\text{F}}_{\text{6}}$ 和 ${}_{\text{92}}{}^{\text{238}}\text{U}{\text{F}}_{\text{6}}$ 的相对分子质量之比约为(列出计算表达式)。

I.两步法：

已知：i. ${\text{FeCl}}_3$ 溶液与 ${\text{Na}}_2{\text{S}}_2{\text{O}}_3$ 溶液直接混合能发生氧化还原反应；

ii. ${\text{Ag}}^{+}+2{\text{S}}_2{\text{O}}_3^{2-}\rightleftharpoons {[\text{Ag}{({\text{S}}_2{\text{O}}_3)}_2]}^{3-}$ ， $K=3\times {10}^{13}$ 。

① ${\text{FeCl}}_3$ 溶液将胶片上的单质银转化为 $\text{AgCl}$ ，其离子方程式是。

② ${\text{Na}}_2{\text{S}}_2{\text{O}}_3$ 溶液能溶解 $\text{AgCl}$ 并得到含 ${[\text{Ag}{({\text{S}}_2{\text{O}}_3)}_2]}^{3-}$ 的浸出液。结合平衡移动原理解释 $\text{AgCl}$ 溶解的原因：。

II.一步法：用水溶解 ${\text{FeCl}}_3$ 和乙二胺四乙酸二钠(用 ${\text{Na}}_2{\text{H}}_2\text{Y}$ 表示)的混合固体，调节 $\text{pH}$ 形成 ${[\text{FeY}]}^{-}$ 溶液，再加入一定量 ${\text{Na}}_2{\text{S}}_2{\text{O}}_3$ ，配成浸取液。将废感光胶片浸人浸取液中，发生反应： ${[\text{FeY}]}^{-}+\text{Ag}+2{\text{S}}_2{\text{O}}_3^{2-}={[\text{FeY}]}^{2-}+{[\text{Ag}{({\text{S}}_2{\text{O}}_3)}_2]}^{3-}$ 。

③从物质氧化性或还原性的角度分析加入 ${\text{Na}}_2{\text{H}}_2\text{Y}$ 的作用：。

调节(1)所得浸出液的 $\text{pH}$ ，向其中加入 ${\text{KBH}}_4$ 溶液(B的化合价为 $+3$ )至不再产生黑色沉淀，过滤得到粗银；滤液中的 ${\text{S}}_2{\text{O}}_3^{2-}$ 可以循环使用。补全离子方程式： ${\text{BH}}_{{}_{\text{4}}}^{－}\text{+}\square {{\text{[Ag(S}}_{\text{2}}{\text{O}}_{\text{3}}{\text{)}}_{\text{2}}\text{]}}^{\text{3-}}\text{+}\square {\text{\_\_\_\_\_\_\_\_=[B(OH)}}_{\text{4}}{\text{]}}^{\text{-}}\text{+}\square \text{\_\_\_\_\_\_\_\_+}\square \text{\_\_\_\_\_\_\_\_+}\square {\text{H}}_{\text{2}}\text{O}$ ，；

称取m₁g洗净干燥的原胶片，灼烧灰化后用 ${\text{HNO}}_3$ 溶解，过滤。滤液用 $\text{c}\text{mol}·{\text{L}}^{\text{-1}}{\text{NH}}_{\text{4}}\text{SCN}$ 标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V₁mL。另取m₂g洗净干燥的浸取后胶片，用同样方法处理，滴定，消耗 ${\text{NH}}_4\text{SCN}$ 标准溶液V₂mL。(已知： ${\text{Ag}}^{+}+{\text{SCN}}^{-}\text{=AgSCN}$ )

①银的浸出率 $\text{=(1-}\frac{\text{单位质量浸取后胶片上残留银的质量}}{\text{单位质量原胶片上银的质量}}\text{)}\times \text{100\%}$ (列出计算表达式)。

②实验发现在浸取试剂均过量、浸取时间足够长的情况下，与II相比，I中银的浸出率明显偏低，其原因可能是。

i. ${\text{C(s)+H}}_{\text{2}}\text{O(g)}\rightleftharpoons {\text{CO(g)+H}}_{\text{2}}\text{(g)}{\text{ΔH}}_{\text{1}}\text{=+131}\text{kJ}·{\text{mol}}^{\text{-1}}$

ii. ${\text{CO(g)+H}}_{\text{2}}\text{O(g)}\rightleftharpoons {\text{CO}}_{\text{2}}{\text{(g)+H}}_{\text{3}}\text{(g)}{\text{ΔH}}_{\text{3}}\text{=-41}\text{kJ}·{\text{mol}}^{\text{-1}}$

①写出CO₂被C还原成CO的热化学反应方程式：。

②其他条件相同时，增大气化炉内水蒸气的分压P(混合气体中某气体的分压越大，表明其浓度越大)，达到平衡时各组分的体积分数( $\text{φ}$ )如下表所示。解释出现该变化趋势的可能原因是。

第一步为CO与亚硝酸甲酯(CH₃ONO)在Pd催化剂作用下发生反应： ${\text{2CO+2CH}}_{\text{3}}\text{ONO}\underset{\text{140}℃}{\overset{\text{Pd}}{\to }}\underset{{\text{COOCH}}_{\text{3}}}{\overset{{\text{COOCH}}_{\text{3}}}{\text{|}}}\text{+2NO}$

第二步为常温常压下利用NO、CH₃OH和O₂进行的CH₃ONO再生反应。

①第二步反应的化学方程式是。

②第一步反应的机理如下图所示，下列说法正确的是(填字母序号)。

a. CH₃ONO中氮氧双键在Pd表面断裂

b.脱附过程1生成了草酸二甲酯

c.脱附过程2生成了副产物碳酸二甲酯( ${\text{H}}_{\text{3}}\text{CO-}\stackrel{\stackrel{\text{O}}{\text{||}}}{\text{C}}{\text{-OCH}}_{\text{3}}$ )

d.增大投料比[n(CO)：n(CH₃ONO)]，可提高最终产物中草酸二甲酯的比率

③第一步反应时，若CO中混有少量H₂ ， H₂在Pd表面易形成PD-H中间体，结合第一步反应机理，推测因H₂导致生成的副产物有、。

实验I中溶液变红是因为 ${\text{Fe}}^{3+}$ 与 ${\text{SCN}}^{-}$ 发生了反应，其离子方程式是。

实验II：

实验III：

i. ${\text{Fe}}^{3+}+{\text{H}}_2{\text{O}}_2{\text{=Fe}}^{2+}+{\text{HO}}_2\cdot +{\text{H}}^{+}$

ii. ${\text{Fe}}^{2+}+{\text{H}}_2{\text{O}}_2{\text{=Fe}}^{3+}+\cdot \text{OH}+{\text{OH}}^{-}$

iii. $·\text{OH}$ (羟基自由基)具有强氧化性，能直接氧化 ${\text{SCN}}^{-}$

为探究 ${\text{Fe}}^{2+}$ 对 ${\text{H}}_2{\text{O}}_2$ 与 ${\text{SCN}}^{-}$ 反应速率的影响，设计实验如下：

实验IV：

①t′＜t，对比实验IV和II可得出结论：在本实验条件下，。

②结合资料和(1)~(4)的研究过程，从反应速率和化学平衡的角度解释实验I中溶液先变红后褪色的原因：。

③实验I~IV中均有 ${\text{O}}_2$ 生成，小组同学推测可能是 ${\text{HO}}_2\cdot$ 与溶液中其他微粒相互作用生成的，这些微粒有。